北师大版有机化学第8章节节—现代物理实验方法的应用10—4.ppt

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北师大版有机化学第8章节节—现代物理实验方法的应用10—4

广西首台500兆核磁共振谱仪 (广西师范大学核磁共振室) 2003年 3.化学位移值 化学位移值的大小,可采用一个标准化合物为原点, 测出峰与原点的距离,就是该峰的化学位移值,一般采 用四甲基硅烷为标准物(代号为TMS)。 如乙炔上的氢 60MHz, 108Hz 100MHz, 180Hz 标准化合物TMS的δ值为0。 用相对值表示化学位移: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 4.影响化学位移的因素 (1)诱导效应 1°δ值随着邻近原子或原子团的电负性的增加而增加 2° δ值随着H原子与电负性基团距离的增大而减小 3° 烷烃中H的δ值按伯、仲、叔次序依次增加 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2) 电子环流效应 苯 去屏蔽作用也 叫反屏蔽作用 烯烃、醛中质子 也受到了反屏蔽, 吸收峰移向低场, δ值增大(δ: =CH2 4.5~7.5 , 醛 9.8±0.3, 苯7.4~1.0) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 乙 炔 质子受到了屏蔽, 吸收峰移向高场, δ值减小:1.8±0.1 感应磁场 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、峰面积与氢原子数目 在核磁共振谱图中,每一组吸收峰都代表一种氢,每 种共振峰所包含的面积是不同的,其面积之比恰好是各种 氢原子数之比。 B0 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. B0 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 四、峰的裂分和自旋偶合 这种使吸收峰分裂增多的现象称为峰的裂分 1.峰的裂分 乙醇 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2.自旋偶合 裂分是因为相邻两个碳上质子之间的自旋偶合(自旋干扰)而产生的。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (1)自旋偶合的产生 溴乙烷:Hb三重峰,Ha四重峰 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 两个Ha的自旋组合方式: 三重峰的面积之比为 1:2:1 分子中位置相邻的碳上H间自旋的相互影响称为自旋偶合 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2)偶合常数 P207偶合使得吸收信号裂分为多 重峰,多重峰中相邻两个峰之间的 距离称为偶合常数(J),单位为赫(Hz)。 等性氢之间不产生信号

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