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.不锈钢酸洗钝化的必要性
:?
奥氏体不锈钢具有良好的耐蚀性能,抗高温氧化性能,较好的低温性能及优良的机械与加上
r
生能。因此广泛用于化工、石油、
动力、核工程、航天航空、海洋、医药、轻工、纺织等部门。其主要目的在于防腐防锈。不锈钢的耐腐蚀主要依靠表面钝化膜,
如果膜不完整或有缺陷,不锈钢仍会被腐蚀。工程上通常进行酸洗钝化处理,使不锈钢的耐蚀潜力发挥得更大。在不锈钢设备
与部件在成形、组装、焊接、焊缝检查
?
(
如探伤、耐压试验
)
及施工标记等过程中带来表面油污、铁锈、非金属脏物、低熔点金
属污染物、油漆、焊渣与飞溅物等,这些物质影响了不锈钢设备与部件表面质量,破坏了其表面的氧化膜,降低了钢的抗全面
腐蚀性能和抗局部腐蚀性能
(
包括点蚀、缝隙腐蚀
)
,甚至会导致应力腐蚀破裂。
?
不锈钢表面清洗、酸洗与钝化,除最大限度提高耐蚀性外,还有防止产品污染与获得美观的作用。在
?
GBl50
一
1998
《钢制压
力容器》规定,
“
有防腐要求的不锈钢及复合钢板制造的容器的表面应进行酸洗钝化
”
。这一规定是针对石油化工中使用的压力
容器而言的,因为这些设备用于直接与腐蚀介质相接触的场合,从保证耐蚀耐蚀性出发,提出酸洗钝化是必要的。对其他工业
部门,如并非出于防腐目的,仅基于清洁与美观要求,而采用不锈钢材判
·
的则无需酸洗钝化。但对不锈钢设备的焊缝还需要进
行酸洗钝化。对核工程、某些化工装置及其它使用要求严格的,除酸洗钝化外,还要采用高纯度介质进行最终精细清洗或进行
机械、化学与电解抛光等精整处理。
?
2
.不锈钢酸洗钝化原理
?
不锈钢的抗腐蚀陛能主要是由于表面覆盖着一层极薄的
(
约
1nm)
致密的钝化膜,这层膜
1n
腐蚀介质隔离,是不锈钢防护的基本
屏障。不锈钢钝化具有动态特征,不应看作腐蚀完全停止,而是形成扩散的阻挡层,使阳极反应速度大大降低。通常在有还原
剂
(
如氯离子
)
情况下倾向于破坏膜,而在氧化剂
(
如空气
)
存在时能保持或修复膜。
?
不锈钢工件放置于空气中会形成氧化膜,但这种膜的保护性不够完善。通常先要进行彻底清洗,包括碱洗与酸洗,再用氧化剂
钝化,才能保证钝化膜的完整性与稳定性。酸洗的目的之一是为钝化处理创造有利条件,保证形成优质的钝化膜。因为通过酸
洗使不锈钢表面平均有
10μm
厚一层表面被腐蚀掉,酸液的化学活性使得缺陷部位的溶解率比表面上其它部位高,因此酸洗可
使整个表面趋于均匀平衡,一些原来容易造成腐蚀的隐患被清除掉了。但更重要的是,通过酸洗钝化,使铁与铁的氧化物比铬
与铬的氧化物优先溶解,去掉了贫铬层,造成铬在不锈钢表面富集,这种富铬钝化膜的电位可达
+1
.
0V(SCE)
,接近贵金属的
电位,提高了抗腐蚀的稳定性。不同的钝化处理也会影响膜的成分与结构,从而影响不锈性,如通过电化学改性处理,可使钝
化膜具有多层结构,在阻挡层形成
CrO3
或
Cr2O3
,或形成玻璃态的氧化膜,使不锈钢能发挥最大的耐蚀性。
?
国内外学者对不锈钢钝化膜的生成进行了大量研究。以近几年北京科大对
316L
钢钝化膜光电子能谱
?
(xps)
研究为例作简述
[1]
。
不锈钢钝化是表面层由于某种原因溶解与水分子的吸附,在氧化剂的催化作用下,形成氧化物与氢氧化物,并与组成不锈钢的
cr
、
?
Ni
、
Mo
元素发生转换反应,最终形成稳定的成相膜,阻止了膜的破坏与腐蚀的发生。其反应历程为:
?
Fe·
H20+O*
≒
[FeOH·
O*]ad+H++e?
[FeOH·
O*]ad
≒
[FeO·
O*]ad+H++e?
[FeO·
O*]ad+H2O
≒
FeOOH+O*
十
H++e?
[FeO·
O*]ad
≒
FeO+O*?
FeOOH+Cr+H2O
≒
CrOOH+Fe·
H20?
2FeOOH
≒
Fe203+H20?
2CrOOH
≒
Cr203+H20?
MO+3FeO+3H2O
≒
MOO3+3Fe·
H2O?
Ni+FeO+2H20
≒
NiO+Fe·
H20?
(
其中
Os
表示钝化过程中的催化剂,且在钝化迪陧中浓度不变,
ad
表示吸附中间体。
)[page]?
可见,
316L
钝化膜最表层存在
Fe2O3
、
Fe(OH)3
、或
γ?
-FeOOH
、
Cr203
、
CrOOH
或
Cr(OH)3
、
MO
以
MOO
形式存在,钝化膜
主要成分为
CrO3
、
FeO
与
NiO
。
?
?
3
.不锈钢酸洗钝化的方法与工艺
?
3
.
1
酸洗钝化处理方法比较
?
不锈钢设备与零部件酸洗钝化处理根据操作不同育多种方法,其适用范围与特点见表
1
。
?
?
名人堂:众名人带你感受他们的驱动人生
马云任志强李嘉诚柳传志史玉柱
表
1
不锈钢酸洗钝化方法比较
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