第五章立体化学探讨.pptVIP

（2）R-S标记法 1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S法，这种命名法根据化合物的实际构型或投影式就可命名。 R、S命名规则 1. 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序； 2. 把排序最不优的基团放在离观察者眼睛最远的位置； 3. 其余三个基团按次序规则由最优→次优→次不优顺序： 若是顺时针方向，构型为R（R是Rectus字头，指右的意思） 若是逆时针方向，构型为S（Sinister的字头, 指左的意思） 实例： 顺R逆S！ 两种R-S判断方法 1. 物理上“右手螺旋定则”：大拇指为最不优基团 2. 费歇尔投影式判断法： R-S命名与 “+”- “-”的关系： 无直接联系！ R-S命名为认为规定的命名方法，左右旋（ “+”- “-” ）为旋光仪测定出来的，二者无直接联系！ 快速判断Fischer投影式构型的方法 若手性碳原子的四个基团的顺序为abcd 1、当最小基团d位于竖线时，若其余三个基团由a→b→c为顺时针方向，则投影式的构型为R，反之为S：顺R逆S！ 2、当最小基团d位于横线时，若其余三个基团由a→b→c为顺时针方向，则投影式的构型为S，反之为R ：顺S逆R！ 基团次序为：abcd 逆 顺 (2S, 3R) - 2, 3 - 戊二醇 命名：—将手性碳原子的位次连同构型写在括号里： 含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。 C-2所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH2CH3 CH3 H C-3所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH3 CH2CH3 H 例如： 注意: R和S是手性碳原子的构型根据所连基团的排列顺序所作的标记. 在一个化学反应中,如果手性碳原子构型保持不变,产物的构型与反应物的相同,但它的R或S标记却不一定与反应物的相同. 反之,如果反应后手性碳原子的构型发生了转化,产物构型的R或S标记也不一定与反应物的不同. 例如： R S 2. 判断不同投影式是否同一构型的方法： （1）将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构型。 （2）任意固定一个基团不动，依次顺时针或逆时针调 换另三个基团的位置，不会改变原构型。 （3）对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型保持，对调奇数次则为原构型的对映体。如： 含有一个手性碳原子的化合物有一对对映体。 分子中若有多个手性碳原子，立体异构的数目就要多些：若含有n个手性碳原子的化合物，最多可以有2n种立体异构。 有些分子的立体异构数目少于 2n这个最大数。 含有多个手性碳原子化合物的立体异构 一、含两个不同C*的化合物 这类化合物中两个手性碳原子所连的四个基团不完 全相同。例如： 1. 对映异构体的数目 我们以氯代苹果酸为例来讨论其Fischer投影式如下： 含n个不同手性碳原子的化合物，对映体的数目有2 n个。 2S 3S 2R 3R 2S 3R 2R 3S 2.非对映体 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 非对映异构体的特征： 1° 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 2° 比旋光度不同。 3° 旋光方向可能相同也可能不同。 4° 化学性质相似，但反应速度有差异。 二、含两个相同C*的化合物 酒石酸、2, 3-二氯丁烷等分子中含有两个相同的手性碳原子。 同上讨论，酒石酸也可以写出四种对映异构体 2R 3R 2S 3R 2S 3S 2R 3S （1）与（2）为对映体，（3）与（4）为同一物质，因将（3）在纸平面旋转180°即为（4）；（1）与（3）、 （2）与（3）均为非对映体。因此，含两个相同手性碳原子的化合物只有三个立体异构体，少于2 n个。 内消旋体（mesomer）：分子内含有不对称性的原子，但因具有对称因素而形成的不旋光性化合物。 内消旋体与外消旋体的异同 相同点：都无旋光性 不同点：内消旋体是纯净物；外消旋体是两个对映 体等物质的量的混合物，可拆分开来。 ——在立体化学中，含有多个手性碳原子的立体异构体中，只有一个手性碳原子的构型不相同，其余的构型都相同的非对映体. 例1：内消旋酒石酸与有旋光性的酒石酸只有一个碳原子的构型不相同，所以它们是差向异构体： I II III