化学第4章酸碱滴定法题库.ppt

第4章 酸碱滴定法 4.1 酸碱反应及其平衡常数 4.2 不同pH溶液中酸碱存在形式 的分布情况—分布曲线 4.3 酸碱溶液的H+浓度计算 4.4 酸碱指示剂 4.5 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 4.6 酸碱滴定法的应用 4.1 酸碱反应及其平衡常数 4.1.1 酸碱反应 酸碱反应包括酸的离解、碱的离解及酸碱的中和反应 酸 = 共轭碱 + 质子 HAc = Ac- + H+ NH4+ = NH3 + H+ HCO3- = CO32- + H+ H6Y2+ = H5Y+ + H+ 通式: HA = A— + H+ 例: HAc在水中的离解反应 半反应1: HAc = Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O = H3O+ 总反应: HAc + H2O = Ac- + H3O+ 简写为: HAc = Ac- + H+ 4.1.2 酸碱反应类型及平衡常数 a. 一元弱酸碱的离解反应 HA + H2O = A — + H3O+ A — + H2O = HA + OH — b. 水的质子自递反应: H2O + H2O = H3O+ + OH- (25°C) c. 多元酸碱的离解反应 d. 酸碱中和反应(滴定反应) : Kt—滴定反应常数 H+ + OH- = H2O H+ + A- = HA OH- + HA = H2O + A- 4.2 不同pH溶液中酸碱存在形式 的分布情况—分布曲线 总浓度与平衡浓度 分布系数δ(distribution coefficient) 平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数。 例1 计算pH=4.00和8.00时的δ(HAc)、δ(Ac-) 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 HAc 的δ-pH 图（pKa=4.7) 4.2.2 多元酸的分布系数 酒石酸(H2A)的δ-pH图 三元酸H3A的分布系数 分母由4项组成: M = [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 δ3 = [H3A]/c= [H+]3/M δ2 = [H2A-]/c= [H+]2Ka1/M δ1 = [HA2-]/c= [H+]Ka1Ka2/M δ0 = [A3-]/c=Ka1Ka2Ka3/M 磷酸(H3A)的δ-pH图 4.3 酸碱溶液的H+浓度计算 代数法（解析法） 作图法 数值方法（计算机法） 代数法思路 质子条件式的写法 先选零水准(大量存在、参与质子转移的物质). 将零水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边. 有关浓度项前乘上得失质子数. 例: 一元弱酸(HA)的质子条件式： 零水准: H2O, HA HA与H2O间质子转移:HA+H2O = H3O+ + A- H2O与H2O间质子转移:H2O+H2O = H3O++OH- 零水准 酸型 碱型 例:Na2NH4PO4 水溶液 常用酸碱溶液的质子条件式 常用酸碱溶液的质子条件式 1.一元弱酸(HA)的[H+]的计算 质子条件式: [H+] = [A-] + [OH-] 若: Ka · c 10Kw,