浙江大学物理化学甲第11章节化学动力学一.pptVIP

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浙江大学物理化学甲第11章节化学动力学一.ppt

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浙江大学物理化学甲第11章节化学动力学一

§11.1 化学动力学的任务和目的研究的意义：可以知道如何控制反应条件，达到： §11.6 温度对反应速率的影响?Arrhenius经验式温度可以影响反应速率，van’t Hoff曾总结出一条近似规律：温度每升高10K，反应速率大约增加2-4倍在数据不全或要求不高的时候，可以用van’t Hoff规则来近似估计温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响，有五种反应类型： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 碳的氢化反应一氧化氮氧化为二氧化氮酶催化有爆炸极限常见反应第I类反应最常见。速率温度 I 速率温度 II 速率温度 III 速率温度 IV 速率温度 V 可见van’t Hoff规则只是一个近视规则。温度的控制对于研究反应速率、反应历程以及工业生产极为重要。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1889年Arrhenius在前人工作的基础上总结出Arrhenius方程：阿仑尼乌斯参数 lnk~1/T作图，应为一直线，斜率= -Ea /R，截距=lnA 表明lnk随温度的变化率与Ea成正比。积分：适用于第I种基元反应和非基元反应，温度范围不大。 1. Arrhenius方程： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Arrhenius方程在化学动力学的发展过程中起到非常重要的作用，特别是活化分子的活化能概念，是反应速率理论的基石。 Van’t Hoff 方程： Arrhenius方程：从化学热力学角度讨论温度对平衡常数的影响。从化学动力学角度讨论温度对反应速率常数的影响。对于吸热反应，升高温度，热力学和动力学都有利。对于放热反应，升高温度，对动力学都有利，但降低反应的平衡转化率。一般在有保证有一定的转化率的前提下，速率是主要应考虑的因素。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. §11.7 活化能Ea对反应速率的影响对于基元反应，活化能有明确的物理意义。从碰撞理论来看，它表征反应分子发生有效碰撞所需的能量。也称为活化能（activation energy) 1. 活化能 Ea (activation energy) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. P A* A Ea Ea’ DEa 能量设反应为： A ? P Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 对于非基元反应，活化能就没有明确的物理意义，它实际上是组成该总反应的各基元反应活化能的特定组合。由反应机理得三个基元反应的速率方程： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 表观活化能，表观指前因子 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2. 活化能与温度的关系将阿仑尼乌斯公式与等容对峙反应的平衡常数联系起来活化能的概念 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.