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浙江大学物理化学[甲]第2章节
Chapter 3 The First Law: the machinery 3.1 State functions and path functions 3.2 Changes in internal energy 3.3 The relation between Cv and Cp 2.The Joule experiment, U and H of perfect gas 3.4 Throttling expansion (节流膨胀) and the Joule-Thomson effect * * 热力学第一定律 First law of thermodynamics Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. State functions Path functions Exact differentials Inexact differentials 状态函数法 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Definition: Internal pressure Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1. The relation between Cv and Cp (1)定性分析: ,吸收的热量转化为 ,还要反抗外压做体积功 恒压加热, 恒容加热,不做功,吸收的热量转化为系统的 热力学能(内能) 所以,每升高一度,恒压过程所需热比恒容过程大: CpCv Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2) 定量计算: 恒压下两边除以dT,得: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Definition: Internal pressure Expansion coefficient Therefore: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (3) 讨论: 时,Cp=CV 水在277.15K时, Cp=CV 凝聚态物质 ,Cp≈CV 气态物质 ,CpCV 理想气体 Vm 277.15K T Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 实验过程:如右图所示。 实验结果: 系统(气体)与环境(水浴) 间没有能量交换,即Q=0; (2) 气体向真空膨胀,W=0 。 Joule在1843年做了实验: 实验现象:没有观察到温度变化 (dT=0) ∴ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 热力学分析:对于定量的封闭系统 ∵ dT=0,dU=0(实验结果) ∴ 显然, dV≠0(dV0) ∴ 物理意义:恒温下改变体积,气体的热力学能不变。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 同理: ∵ dT=0,dU=0(实验结果), dp≠0 ∴ 物理意义:恒温下改变压
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