第6章_催化加氢(修改)导论.ppt

（1）设计要求 a. 维持适宜反应温度，确保优化确定的转化率、选择性和空速。避免催化剂烧结，关键是移走反应热，避免飞温。 b. 使反应器的生产能力尽可能大 c. 结构简单，便于装卸 b.列管等温反应器 管中填充催化剂，管外以沸水冷却 优点：可调节蒸汽压力控制壳程温度，径向温度均匀，循环气量小，节能 缺点：由于管内外传热温差小，所需传热面大；催化剂装在数千根管内，触媒装填量只占反应器总体积的30%；投资大。 水蒸汽 O2 天然气 压缩 脱硫 水蒸汽转化 二次转化反应 甲醇产品 合成甲醇工艺 脱碳 变换反应 主要是加氢物质在催化剂表面的吸附能力不同，活化难易程度不同。加氢时受到空间障碍的影响以及催化剂活性组分的不同等都影响到加氢反应速率。 三、作用物的结构与反应速度 烯烃加氢。乙烯加氢反应速率最快，丙烯次之，随着取代基的增加，反应速率下降，对非共轭的二烯烃加氢，无取代基双键首先加氢。 （1）不饱和键加氢 而共轭双烯烃则先加一分子氢后，双烯烃变成单烯烃，然后再加一分子氢转化为相应的烷烃。 烯烃加氢反应速度顺序： （2）芳烃加氢 芳烃加氢取代基越多，加氢反应越慢。 （3）各种不同烃类加氢反应能力比较 r烯烃 r炔烃； r烯烃 r芳烃 ； r二烯烃 r烯烃 r炔烃 r二烯烃 r烯烃 r芳烃 在同一催化剂上加氢 单独加氢： 共同存在： 醛、酮、酸、酯 醇 加氢能力：醛酮，酯酸 醇和酚氢解为水和烃较慢，需较高温度。 （4）含氧化合物加氢 （5）含氮化合物加氢 －CN，－NO2 －NH2 加氢 加氢 指加氢过程有裂解，产生小分子混合物。 酸、酯、醇、烷基芳烃加氢时可产生氢解。 （6）氢解 有机硫化物在钼酸钻催化剂作用下因其硫化物的结构不同，其氢解速率有显著的差异，其顺序为： 1.同一化合物有2个可加氢官能团：不同官能团处加氢 如： （7）选择性加氢 2.催化体系中有多个加氢物质：个别或几个物质加氢 如：裂解汽油加氢 3.炔烃或二烯烃加氢：加氢深度不同 四．动力学及反应条件 （1）反应机理 一般认为加氢催化剂的活性中心对氢分子进行化学吸附，并解离为氢原子，同时催化剂又使不饱和的双键或三键的π键打开，形成了活泼的吸附化合物，活性氢原子与不饱和化合物C＝C双键碳原子结合，生成加氢产物。 不同烃的反应机理不同.如苯加氢 ①多位吸附:苯在催化剂表面发生多位吸附，然后加氢得产物。②单位吸附:苯分子只与催化剂表面一个活性中心发生化学吸附，形成π–键吸附物，然后把H原子逐步吸附至苯分子上。 多位吸附 单位吸附 （2）动力学方程 k2 双曲线型： bi:吸附系数 Pi:分压 n:吸附活性中心数 幂指数型： 三相流化床合成甲醇工艺流程 甲醇浓度达15~20%，大大减少循环气量，降耗 存在的问题： 1.反应器结构复杂、单程转化率低、气体压缩和循环能耗大； 2.反应温度不易控制、反应器稳定性差等缺点问题。 四、合成甲醇的技术进展 高活性铜基催化剂的开发使甲醇合成从高压法转向低压法，完成了甲醇技术的一次重大飞跃。 甲 醇 生 产 概 述 反应原理 工艺流程 物理性质：气体，Tb=333.8K，溶于水、乙醚、苯等有机溶剂 化学性质：可进行酯化、脱氢等醇类反应 用途：燃料，溶剂，化工原料 生产方法：氯甲烷水解，甲烷部分氧化，合成气反应合成 反应：①主反应：CO+2H2→CH3OH ②副反应：平行副反应、顺序副反应生成甲烷、醚等 催化剂：ZnO-Cr2O3二元和CuO- ZnO-Al2O3三元催化剂 热动力学：①热力学：放热反应，Kp较小 ②动力学：反应速度较慢，使用催化剂 影响因素：①原料配比及组成：对反应过程和产品质量影响 ②催化剂组成及结构：原料转化率和产品收率 ③工艺条件：温度，压力，反应时间 ④设备结构及性能：主要从传质和传热进行考虑 流程：制气，净化，压缩，合成反应，产品分离与