第6章化学导论.ppt

本章要求： 掌 握： EDTA络合物的特点； 金属指示剂作用的原理、应具备条件。 金属离子能被EDTA准确滴定的条件 概 述 配位滴定法(配合滴定法): 又称以生成配合物为基础的滴定分析方法。 配位反应要完全、配合物要稳定； 配位反应要定量进行； 配位反应要迅速； 有适当的方法确定终点. 无机配合剂 如F?、Cl?、NH3、CN?等,大多含一个配位原子,生成 MLn 配合物,在滴定时易同时生成不同配位比的配合物,化学计量关系不固定,也不稳定。 一般用于与干扰离子反应的隐蔽剂和防止金属离子沉淀的辅助配位剂 有机配合剂 含有氨基二乙酸基团的有机物,能与许多金属离子形成稳定的可溶性配合物. 氨氮 和 羧氧 是配位力很强的原子 EDTA的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液: —— Na2H2Y?2H2O（EDTA二钠盐） 一般EDTA二钠盐也称EDTA，用于配制EDTA标准溶液，其饱和溶液浓度为0.3mol/L, pH=4.7 (二) EDTA的离解平衡： 各型体浓度取决于溶液pH值 二、乙二胺四乙酸的配合物 1、广泛配位性→五元环螯合物 →稳定、反应完全、迅速 续： 3、 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点，与有色金属离子形成的配合物颜色更深。 第二节 配位平衡 一、配合物的稳定常数 讨论： KMY大，配合物稳定性高， 配合反应完全。 M与EDTA的lgKMY值见下表： 稳定常数具有以下规律： 续前： （二）、累积稳定常数 各级累计常数将各级 [MLi]和 [M ]及 [L]联系起来  二、配位反应的副反应及副反应系数 （一）、配位反应的副反应 注： 副反应的发生会影响主反应 发生的程度; 副反应的发生程度以副反应 系数加以描述. （二）副反应系数 EDTA的副反应系数： 酸效应系数 其它配体的配位效应系数 EDTA的酸效应： 由于H+存在使EDTA与金属离子，配位反应能力降低的现象 注： [Y]总—EDTA所有未与M 配位的七种 型体总浓度; [Y] —EDTA能与 M 配位的Y4－型体 平衡浓度. 例：计算pH5时，EDTA的酸效应系数，若此时EDTA 各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -] 解 续前 1.配位效应： 由于其他配位剂存在使金属离子 参加主反应能力降低的现象. 2. 金属离子的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂：L和A时 注：溶液中存在的OH－也是一种配位剂。αM（OH）见P400附表5－2 例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L， 求αM 解： 三、配合物的条件稳定常数（表观稳定常数，有效稳定常数） 例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数？ 例：计算在pH 5 的0.1mol/L AlF63-溶液中，含有0.01mol/L游离F-时，AlY-的条件稳定常数。 解 第三节 配位滴定法的基本原理 （二）、影响配合滴定突跃 的两个因素 1．金属离子浓度的影响 2．配合物的稳定性的影响 二、 滴定条件的选择 （一）. 准确滴定的条件 1. 滴定终点误差 2. 滴定的最佳酸度 （二）. 滴定条件的选择 1. 选择滴定的条件 2. 提高配位滴定的选择性 (一). 准确滴定的条件 滴定终点误差 配位滴定的准确度用滴定误差TE％表示。TE％与条件稳定常数K‘MY、被测离子的初始浓度CM及滴定终点（sp）与化学计量点（eq）的差值ΔpM有关 一般滴定分析要求TE％≤0.1％, 而人的眼睛判别出颜色改变要 ΔpM在±0.2～0.5pM单位， 取最小值ΔpM= ±0.2代入下式 准确滴定的判定式： 2．滴定适宜酸度范围 （最高~最低允许酸度） 1）最高允许酸度（最低pH值）： 例：用0.02mol/L的EDTA滴定Pb2+溶液，若要求ΔpPb’=0.2,TE% = 0.1%,计算滴定Pb2+的最高酸度? 解： 2）最低允许酸度（最高pH值） 例： 用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2 mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围? 解： （二）滴定的选择性 1.选择滴