3.2 重要有机化合物的紫外吸收光谱及应用.pptVIP

第十四章 紫外-吸收光谱分析法 3.4典型有机化合物的紫外吸收光谱 UV of organic compounds 3.4.1 饱和烃与饱和烃衍生物的光谱特征 3.4.1 饱和烃与饱和烃衍生物 表 3.4.2 不饱和脂肪烃 伍德沃德－菲泽(Wood Ward－Fieser)规则 例 例 表 表 3.4.3 羰基化合物的特征光谱 1.饱和醛、酮 2. 饱和脂肪酸及其衍生物 表 羰基碳上连接的不同取代基对R带的λmax的影响  羧酸及其衍生物 (λmax 270nm )，可以区分 饱和醛酮 (λmax = 270~300nm ) 3. 不饱和醛、酮的光谱特征 不饱和醛、酮 计算α,β—不饱和羰基化合物λmax伍德沃德－菲泽规则 计算α,β—不饱和羰基化合物λmax伍德沃德－菲泽规则 计算α,β—不饱和羰基化合物λmax 计算α,β—不饱和羰基化合物λmax 3.4.4 芳烃化合物的光谱特征 2. 取代苯衍生物的紫外-可见吸收光谱特征 （1）烷基取代苯衍生物的红移现象—σ—π超共轭 （2）助色团取代苯衍生物 （3）发色团取代苯衍生物 3.稠环芳烃化合物 第三章 紫外-吸收光谱分析法 3.5. 紫外可见吸收光谱的应用 Applications of UV 3.5.1 谱图中提供的化合物结构信息 可获得的结构信息： 3.5.2 有机化合物UV－Vis光谱图的解析方法 二、一般过程（分析要点）： 2、不饱和度计算 3、结构分析示例 （3）计算验证λmax231nm 例2． 吸收波长计算 作业： 274页 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 10, 11 Ultraviolet spectrophotometry ?一、 由吸收峰可获得的结构信息 （1）200～800nm 无吸收峰 化合物类型：饱和脂肪烃及其衍生物，或单烯。 （2）270～350 nm有吸收峰(ε=10～100) 醛酮 n→π* 跃迁产生的R吸收带。 （3）250～300 nm有中等强度的多重吸收峰(ε=200～2000) 芳环的特征 吸收(具有精细结构的B吸收带)。 紫外吸收光谱反映了分子结构中的发色团和助色团的特征，具有相同发色团和助色团化合物的紫外吸收光谱基本相同。由吸收光谱仅可以获得化合物骨架信息(共轭烯烃、芳烃、不饱和醛酮等)，以及特定发色团和助色团信息。 （4）200～250nm有强吸收峰(ε?104)： 表明含有一个共轭体系(K)带。 共轭二烯：K带(?230nm)； ???-不饱和醛酮：K带?230nm ，R带?310-330 nm。 260nm(3个双键)，300 nm(4个双键)，330 nm(5个双键)有强吸收峰：3,4,5个双键的共轭体系。 有紫外吸收光谱获得以上信息后，对紫外吸收光谱可按着以下方法解析 一.谱图解析方法 三要素：谱峰位置、形状、强度。 谱峰形状：定性指标；谱峰强度：定量指标； 紫外可见光谱特征参数：λmax，K、B、R带， εmax。 1. 了解尽可能多的结构信息，并借助其他分析方法获得分子式信息(可写出通式)等； 2. 由分子式计算出该化合物的不饱和度； 3. 由谱图确定特征参数——确认最大吸收波长λmax，计算εmax， 4. 根据λmax和εmax可初步估计属于何种吸收带，属于何种共轭体系。 εmax在(1～20)?104 ，通常是α,β—不饱和醛酮或共轭二烯骨架结构；（强吸收） εmax在1000 ～ 104 ，一般含有芳环骨架结构；(中等强度) εmax100一般含有非共轭的醛酮羰基。(弱吸收) 定 义：化合物分子中含有双键（db)和环(r)的个数。 　计算式： 化合物CxHyNzOn 　 u = x – y / 2 + z / 2 + 1 = x + (z –y ) / 2 + 1 x ， y ， z分别为分子中四价，一价，三价元素数目。 作 用：推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 u = 9 -8/2 +1 = 6 例1．化合物C10H16。λmax231nm（εmax9000）。加氢 2H2。红外表示有异丙基，确定结构。 解： (1)?? 计算不饱和度： u = 10-16/2+1 = 3 含两个共轭的双键和一个环(为什么?) (2)