第八章、分子轨道对称性守恒原理及应用.pptVIP

Longuet-Higgins能级相关理论 构成能级相关图的要点如下： 确定反应过程中自始至终存在的对称元素 找出在反应过程中反应物与产物参与反应的分子轨道 根据对称元素确定参与反应的分子轨道的对称性——对称（S）或反称（A） 根据下列原则关联反应物与产物的相关分子轨道，构成能级相关图： 一一对应原则：反应体系的一个分子轨道只能与产物体系的一个分子轨道相关联，否则可能违背泡利不相容原理 能量相近原则：在不违背轨道对称守恒及一一对应原则的条件下，尽量使能量相近的轨道相关联 不相交原则：对称性相同轨道的关联线不能相交，因为对称性相同的轨道会产生互相排斥 根据得到的能级相关图，确定该反应在能量上是否有利。若能量有利，则反应容易进行，是允许的反应；若能量不利，则该反应是禁阻的。 构成状态相关图的要点： 确定反应过程中自始至终存在的对称元素 找出在反应过程中反应物与产物参与反应的分子轨道，根据对称元素确定其对称性——对称（S）或反称（A） 确定反应物与产物的基态、第一激发态和相应的高级激发态的状态及其对称性。状态的对称性决定于相应轨道的对称性及其电子充填情况 依据不相交原则画出状态相关图，决定从反应物的初始状态到产物的相关状态是否存在能垒，从而判定反应是否容易进行 电环化反应 环丁烯的顺旋开环反应的 有关分子轨道及其对称性 σ(S) 环丁烯 丁二烯