植物油加氢催化制备生物柴油.PDFVIP

二、结题报告 植物油加氢催化制备生物柴油 化学系 ： 宋洋 张林 指导教师：徐华龙 摘要：本文选用氧化镍为活性组分，氧化钼等其他金属氧化物为辅助组分，以中 性氧化铝为载体，采用等体积浸渍法制备了一系列的负载型加氢脱氧催化剂。采用 BET、XRD 等手段表征了催化剂的结构，并将催化剂应用于植物油催化加氢合成第二 代生物柴油。 关键词：植物油,，加氢脱氧，氧化铝，镍催化剂 ，XRD，BET，GC-Mass Abstract：A series of Ni catalysts were synthesized by IWI method. Mo、Pr、Cu、Cr、 Co、La were used as promotes. The structure of these catalysts was characterized by N2 adsorption-desorption and XRD method. The catalysts were applied on hydrogenation of plant oil hydrogenation to form green diesel. Keywords：Plant oil, hydrodeoxygenation, alumina, nickel oxide, GC-Mass 引言 随着哥本哈根世界气候大会的召开，《联合国气候变化框架公约》的签 署，发展低碳经济日益成为世界各国关注的焦点。在我国，石油资源相对 短缺，而储量丰富的煤炭资源又面临着“碳排量”和“高污染”的双重制约。 于是生物能源成为极具潜力的新型能源产业。 自 20 世纪 70 年代爆发第一次石油危机以来，西方一些发达国家就开 始了生物柴油的开发与应用研究。1983 年美国科学家 Graham Quick 首次 将酯交换反应制备的亚麻酸甲酯成功用于发动机，并将可再生油脂经酯交 换反应得到的脂肪酸单酯定义为生物柴油（Biodiesel）。其后，人们围绕 脂肪酸单酯的合成方法开展了大量研究工作，并逐渐形成了以脂肪酸甲酯 (FAME)为代表组分的第一代生物柴油产品。近年来，国内外一些研究者提 出了基于催化加氢过程的生物柴油合成技术路线，动植物油脂通过加氢脱 氧、异构化等反应得到类似柴油组分的直链烷烃，形成了第二代生物柴油 制备技术，也成为绿色柴油（Greendiesel）。相比于常规柴油（Petroleum Diesel）和第一代生物柴油（Biodiesel），绿色柴油（Greendiesel）在各 种理化指标上均有相应的优势。 加 氢 脱 氧 （ Hydrodeoxygenation, HDO ） 同 加 氢 脱 硫 (Hydrodesulphurization, HDS)、加氢脱氮(Hydrodenitrogenation,HDN)一样， 存在着自身抑制效应，其复杂性亦不亚于加氢脱硫、加氢脱氮，因此，针 对植物油高含氧量的特点，开发高活性高稳定性加氢脱氧催化剂，对于探 索可再生燃料生产技术具有重要意义。 1. 文献综述 近年来，加氢精制催化剂的研究注重材料科学与催化剂制造工艺的统 一，以此来调整催化剂的表面酸性、择形选择性、孔隙度以及比表面积和 催化剂强度等。研究内容主要有： 1、寻找新的活性相及组分的多元化，如采用过渡金属的碳化物、氮化 物氮氧化物或磷化物作活性相，及利用三元金属、四元金属甚至五元金属 的协同作用制备复合催化剂。 2、侧重于载体的选择，包括添加助剂和制备方法改进等。根据加工油 品的不同，要求载体有适宜的孔结构、比表面积和有利于加氢脱硫和加氢 脱氮反应内扩散控制的外型结构等。 3、催化剂制备工艺的探讨。寻求工艺简单、成本低、污染少，并在一 定范围内提高活性组分担载量后仍具有理想金属表面和良好的分散性、活 性金属与载体间结合良好的催化剂生产方法。催化剂经适当调整后适应性 较强，具有油品加工范围宽、物料处理量大、能耗低、热稳定性好和机械 强度高等特点。 1．1 加氢脱氧催化剂活性组分和助剂的研究进展 加氢脱氧催化剂基本上源于加氢脱硫催化剂。一般以Ⅷ族元素（如 Co、 Ni）为活性组分，以Ⅵ族元素（如 Mo、W）为助催化剂，活性相以金属单 质为主。例如，杨骏等以 Ni为活性组分，Mo、W为助催化剂，活化态是单 质镍，王雪峰等亦采用 Ni作主催化剂，Co、Cu、Fe、La等作助剂,活性相 为金属单质。 镍（Ni）基催化剂是一种用途非常广泛，性能良好的通用型催化剂。 在用作加氢催化剂时主要以细颗粒形式使用。在加氢催化过程中催化剂常 采用金属 Ni作催化剂是因为在 V族元素中镍是烯烃活化作用中最经济的金 属，它能以多晶颗