烟气多环芳烃脱除的催化剂研制.PDFVIP

烟气多环芳烃脱除的催化剂研制 范渊、崔进、张阅、赵君、从旭光、傅骏 1、多环芳烃的理化性质(B.V.) 多环芳烃(polyeyclic aromatic hydrocarbons，简称 PAHs)主要是两个以上苯环直接连接在 一起的化合物。纯多环芳烃大都是无色或者淡黄色的结晶，具有荧光性，在光和氧的作用下 会发生分解变质[1]。图 1．1列出了实验中要检测的 17种多环芳烃的结构图。 2. 多环芳烃的危害(C.J.) （1）化学致癌作用 多数 PAHs均具有致癌性，在目前已知的 500种致癌性化合物种，有 200多种为 PAHs 及其衍生物，强致癌性的 PAHs 有苯并苯并芘、1，12 一二甲基苯蒽、二苯并(A，H)蒽、3 一甲基胆蒽、四甲基菲、l，2，9，10一四甲基蒽等。流行病学研究表明[2]，PAHs通过皮肤、 呼吸道、消化道等均可被人体吸收，有诱发皮肤癌、肺癌、直肠癌、膀胱癌等作用，而长期 呼吸含 PAHs的空气，饮用或食用含有 PAHs的水和食物，则会造成慢性中毒。有调查表明 [3]BaP(即苯并芘)浓度每增加 0.1μg/100m3时，肺癌死亡率上升 5%。我国云南省宣威县由于 室内燃煤，空气中 BaP污染严重，成为肺癌高发区，有些乡肺癌死亡率高达 100／l0万以上 [4]；许多山区居民经常笼火取暖，室内终日烟雾弥漫，造成较高的鼻咽癌发生[5]；职业中毒 调查表明，在 3μg/m3、2μg/m3浓度下工作 5年和 20年的工人，前者大部分诱发肺癌，后 者患多种癌症[6]；焦炉工人的肺癌死亡率同接触 BaP的浓度密切相关[7]。 （2）光致毒作用 越来越多的研究表明[8]，PAHs 的真正危险在于它们暴露于太阳光中紫外光辐射时的光 致毒效应。科学家将 PAHs的光致毒效应定义为紫外光的照射对多环芳烃毒性所具有的显著 的影响。研究表明[9]，多环芳烃对原生动物、水蚤、昆虫、水生无脊椎、水生脊椎动物、植 物和哺乳动物等都有较强的光致毒作用。有实验表明[10]，同时暴露于 PAHs和紫外照射下会 加速具有损伤细胞组成能力的自由基形成，破坏细胞膜损伤 DNA，从而引起人体细胞遗传 信息发生突变。 3、环境中 PAHs的来源（赵君） 自然界有很多自然现象会产生 PAHs，如火山爆发、森林火灾[11]，微生物的生化作用和 光化学作用都会产生 PAHs。同时自然界本身存在的一些物质如石油、煤、焦油沥青、木榴 油及柏油等自身也含有多环芳烃类物质，这些 PAHs也会通过各种方式排到环境中。这些自 然现象所产生的 PAHs，由于其具有偶然性，而且其对环境的影响会受到人类活动的干扰， 因此很少有人研究这些自然现象所产生的 PAHs对环境的影响。虽然自然现象会产生一定量 的 PAHs，但是人类活动是现在环境中 PAHs 的主要来源。目前 PAHs 的污染源主要有以下 几种：(1)煤、石油、天然气等化学燃料的燃烧，一般每燃烧 lkg煤排放 10mg苯并【a】芘， 燃烧 lkg 石油排放 40mg 苯并【a】芘[12]：(2)黑色冶金的焦炭生成过程，因其中有结块的反 应，而引起 PAHs生成排放；(3)一些石化产品的生成过程，PAHs是石油冶炼过程的中间产 物和最终产物一部分；(4)城市废弃物(其中含有大量纸张、塑料等有机原料)的焚烧过程[13]： (5)交通业如机动车中柴油机、汽油机的使用[14]；(6)食物烹饪和家用燃料的燃烧，这是造成 室内 PAHs污染的主要来源[15]。虽然环境中 PAHs的来源各种各样，但是化石燃料燃烧及城 市生活垃圾焚烧等能源利用过程是其主要来源，本文也仅仅针对该来源进行排放控制研究。 4、PAHs的研究现状（B.V.） 由于 PAH对环境和人体健康的危害，国内外对其制定了相关的排放标准。欧盟 EPA规 定大气中苯并[a]芘的日平均浓度不得超过 0.2ng/Nm3 。我国的室内空气质量标准，规定室 内苯并[a]芘的平均浓度不得超过 0.1ng/Nm3 。为了达到这些标准，国内外研究者已经提出 了一些降低 PAH排放控制技术：吸附法、催化剂催化法、光解法和低温等离子体法等[16, 17]。 吸附法和催化剂催化分解法容易产生废气吸附剂和失效催化剂等二次污染物，还需要对二次 污染物进一步处理，提高了运行费用。光解法和等离子体法主要利用 OH、HO2、O、O3等 氧化性粒子与 PAH发生氧化还原反应生成无害物。 5、实验原理 用催化剂把 PAHs等有机污染物催化氧化成二氧化碳和水。催化氧化法与其他控制方法 相比，具有很高的脱除效率．而且能同时脱除多种有机污染物，包括二咏英等剧毒有机污染 物。现在的研究表明催化反应器的微孔结构对污染物的脱