第二章绿色化学原理重点.ppt

2.5 采用安全的溶剂和助剂 常用有机溶剂及危害 烷烃、苯类芳香烃、醇、酮、醚、卤代烃等。 挥发2000×104吨/年，环境污染。 替代品要求 低危害性 对人体健康无害 环境友好 水、CO2、离子液体、固定化溶剂、无溶剂 价廉、无毒、无害 水相反应 液液两相反应（有机相-H2O相） 相转移催化剂PTC（Phase Transfer Catalysis ） 超临界水 水（H2O） 超临界流体（ supercritical fluid ） CO2的临界温度：31℃ 临界压力：7.38MPa 抽提剂 反应介质 稀释剂 溶解度大、选择性高、易分离 二氧化碳（CO2） 离子液体是由有机阳离子和无机阴离子组成的有机盐。 常见有机阳离子：咪唑盐类、吡啶盐类、季铵盐类、季鏻盐类。 常见阴离子：[X]-、[AlCl4]-、[BF4]-、[PF6]-、[CF3SO3]- 阴阳离子及取代基可自由选择。 离子液体（ionic liqudis） 离子液体特点 无蒸汽压，不挥发，更具环保。 具有较大的稳定温度范围（-96～300℃）、较好的化学稳定性和电化学稳定电势窗口。 通过阴、阳离子设计可调节离子液体的极性、熔点、密度、酸性及对化合物的溶解性等性质。 还表现出酸性及超强酸性等性质，具有一定的催化活性。 离子液体（ionic liqudis） 溶解性能不变，但不具有挥发性的溶剂。 将溶剂分子固定在固体载体上。 将溶剂分子连接在聚合物主链上。 本身具有良好的溶解性且无害的新聚合物。 主要解决：有机溶剂挥发性对环境的污染。 固定化溶剂 绿色化学重要研究方向之一。 反应物同时起溶剂作用的反应 反应物在熔融态反应 扩展：产物在熔融态作为溶剂（低熔点产物） 固体表面反应（固态化反应） 反应后处理可能需使用溶剂。 无溶剂系统（无溶剂化反应） 2.6 合理使用和节省能源 能源 热能、电能、光能 电化学合成也是新型绿色化学合成方法 合适的催化剂可降低能耗 降低活化能 减少纯化分离过程可减少能耗 如：过滤、重结晶、萃取、精馏等。 新的能源利用技术 微波： 超声波： 快速化学转化，大大缩短时间，也可进行固态 化反应。 对反应物分子周边反应条件进行改变。 对某些反应起催化作用（如环化加成、电环化 加成） 即要工艺条件优化，又要能量最小化 化工过程强化 利用新技术、新设备，最大限度减少设备体积或增大生产能力，显著提高能效，大量减少废弃物排放。 优化反应条件 2.7 利用可再生资源合成化学品 可再生资源和不可再生资源 可再生资源： 不可再生资源： 太阳能、风能、森林、野生动植物等 煤（200-400年）、石油（30-50年） 天然气（50-100年）、金属矿产等 5 hundreds million tons of wheat straw（小麦秸秆） 10 million tons of rice bran（米糠） 10 million tons of corncob（玉米棒子） 20 million tons of rice hull（稻壳） 可再生资源利用 about 2.8～3.5 hundreds million of tons can be used as resource of energy. 利用可再生资源合成化学品 生物法： 物理法和化学法： 纤维素 木质素 较小碳氢化合物 生物质 葡萄糖 化学品 目前研究的方法。 * 第2章 绿色化学原理 绿色化学十二条原则 防止污染优于污染治理 原子经济性 绿色化学合成 设计安全化学品 采用安全的溶剂和助剂 合理使用和节省能源 绿色化学十二条原则 利用可再生资源合成化学品 减少不必要的衍射化步骤 采用高选择性的催化剂 设计可降解化学品 进行预防污染的现场实时分析 使用安全工艺 绿色化学十二条附加原则 鉴别副产品，尽可能地定量描述。 报告转化率、选择性和产率。 在生产过程中进行完整的质量平衡计算。 定量核算生成过程中催化剂和溶剂的损失。 充分研究基本的热化学，特别是放热规律，以保证安全。 预测其他潜在的质量和能源的传输限制及规律。 绿色化学十二条附加原则 与化学或化工工程人员协作。 要考虑全部生成过程对化学选择性的影响。 帮助开发和支持使用可持续发展的测量。 使用的全部产品及其他输入要尽量定量和最小化。 要充分认识到操作者的安全和废物最小化之间可能存在矛盾的事实。 对试验或工艺过程向环境中排放的废物要监视、呈报，并尽可能地使之最小化。 2.1 防止污染优于污染治理 传统环境污染的治理方法——末端治理 绿色化学的方法——污染预防 开发以“原子经济性”为基本原则的新化学反应过程。 改进现有化学工业过程，减少和消除污染。 2.2 原