翼梗五味子藤茎倍半萜类化学成分研究.docVIP

翼梗五味子藤茎倍半萜类化学成分研究 　　[摘要] 翼梗五味子（原变种）Schisandra henryi var. henryi的干燥藤茎以95%乙醇提取，提取物依次以石油醚、乙酸乙酯萃取。所得乙酸乙酯部位以正、反相硅胶柱、凝胶柱色谱等手段分离，以制备HPLC、制备薄层色谱纯化，分离得到13个化合物，采用MS，NMR等波谱方法进行结构鉴定，分别为t杜松醇（tcadinol，1），cadinane4β，5α，10βtriol（2），cadinane5α，10αdiol2ene（3），oxyphyllenodiols A（4），1β，4βdihydroxyeudesman11ene（5），cyperusol C（6），（7R）opposit4（15）ene1β，7αdiol（7），dysodensiol E（8），epiguaidiol A（9），aromadendrane4β，10βdiol（10），tricyclohumuladiol（11），caryolane1，9βdiol（12），guaidiol A（13）。化合物3，5～10，13首次从该属植物中分得，化合物1～13均首次从该植物中分得。 　　[关键词] 翼梗五味子； 杜松烷型； 桉烷型； 愈创木烷型； 倍半萜 　　翼梗五味子（原变种）为木兰科五味子属植物Schisandra henryi Clarke. var. henryi。其藤茎为土家族药香血藤的来源之一，有通经活血、强筋壮骨之效，用于治疗类风湿关节炎等症[12]。为了从中发现具有较强生物活性的成分，作者利用多种柱色谱方法，从乙酸乙酯部位分得13个化合物，通过理化性质及波谱分析，分别鉴定为：t杜松醇（tcadinol，1），cadinane4β，5α，10βtriol（2），cadinane5α，10αdiol2ene（3），oxyphyllenodiols A（4），1β，4βdihydroxyeudesman11ene（5），cyperusol C（6），（7R*）opposit4（15）ene1β，7diol（7），dysodensiol E（8），epiguaidiol A（9），aromadendrane4β，10βdiol（10），tricyclohumuladiol（11），caryolane1，9βdiol（12），guaidiol A（13）。其中化合物1～4属于杜松烷型；5，6属于桉烷型；7属于oppositane型；8，13属于愈创木烷型；9属于sodaucane型；10属于香木兰烷型；11属于tricyclohumulane型；12属于caryolane型。 　　1 材料 　　核磁共振仪：Bruker Avance Ⅲ 600 MHz NMR spectrometer（瑞士Bruker）；高效液相色谱仪（上海伍丰科技仪器有限公司）：LC100（泵），示差折光检测器RI 2000（德国Schambeck SFD GmbH）；色谱柱：YMCPack ODSA（20 mm×250 mm，5 μm），YMC Gel （ODSAHG，12 nm，50 μm），Sephadex LH20（瑞典Pharmacia），MCI GEL CHP20P（75～150 μm，日本Mitsubishi Chemical），Toyopearl HW40C/F（日本Tosoh），硅胶（薄层色谱GF 254，100～200， 200～300目） （青岛海洋化工厂）。质谱：API 4000 QTRAP（美国AB Sciex）。所用试剂均为分析纯。翼梗五味子药材2014年10月采于湖北宜昌，经华中科技大学同济医学院药学院中药系陈家春教授鉴定为木兰科五味子属植物翼梗五味子（原变种）S.henryi var.henryi的干燥藤茎。 　　2 提取分离 　　干燥翼梗五味子藤茎12.0 kg，粉碎，加95%乙醇回流提取3次，每次6 h，合并后减压回收溶剂，将浸膏加水分散，依次用水饱和的石油醚（60～90 ℃）、乙酸乙酯萃取，得到乙酸乙酯部位（EtOAc Extrs.）90.0 g。EtOAc Extrs.经硅胶柱（硅胶1.5 kg，100～200目）分离，并依次用石油醚乙酸乙酯（100∶0，98∶2，96∶4，93∶7，90∶10，85∶15，80∶20，70∶30，60∶40，50∶50，33∶67，25∶75，20∶80），乙酸乙酯甲醇（100∶0，95∶5，90∶10，80∶20，0∶100），合并相似组分得到Frac.1～27。 　　3 结果与讨论 　　作者综合运用各种色谱技术，从翼梗五味子（原变种）的乙酸乙酯部位中分离、鉴定了13个倍半萜类化合物。化合物1，2均具有平滑肌松弛作用[15]，化合物