(1) 含Re、Ru和Pt等过渡金属发光配合物; (2) 含膦配体与Cu(I) 和 Ag(I) 离子形成的光致发光性能配合物; (3) 含有金属-金属成键的发光功能配合物。 含有金属-金属成键的发光功能配合物 电致发光功能配合物 电致发光(EL)现象是指通过加在两电极的电压产生电场,被电场激发的电子碰击发光中心,而引致电子能级的跃进、变化、复合导致发光的一种物理现象。 电致发光功能配合物可以应用于有机发光二极管(OLED),它的基本原理是当元件受到直流电所衍生的顺向偏压时,外加之电压能量将驱动电子与空穴分别由阴极与阳极注入元件,当两者在传导中相遇、结合,即形成所谓的电子-空穴复合。而当化学分子受到外来能量激发后,从单重态回到基态所释放的光为荧光,进而实现了将电能转化成光能的电致发光过程。 6.1.4 功能配合物多孔材料 第二代多孔配位聚合物 在最新多孔材料的结构中,配位聚合物通过配位作用和弱作用力结合成具有柔性的多孔特性。动态的多空特性在客体包结储存、气体吸附、有机催化和分子磁体等方面有潜在应用,该类功能配合物材料被认为具有应用前景的新型材料。 6.1.5 功能配合物在其他方面的应用 分子器件的特点 (1) 含有光、电或者离子活性功能基; (2) 有特定需要组装成器件,大量的组件有序排列能形成 信息处理的超分子体系; (3) 输出信号必须容易检测。分子器件主要研究包括分子 导线、分子开关、分子整流器、分子储存器、分子电 路和分子马达等。 分子开关 分子开关是具有双稳态的量子化体系, 当外界光、电、热、磁、酸碱度等条件发生变化时,分子的形状、化学键的断裂或者生成、振动以及旋转等性质会随之变化。通过这些几何和化学的变化,能实现信息传输的开关功能。分子开关的触发条件有能量和电子转移、质子转移、构相变化、光致变色和超分子自组装等。 阴离子诱导的胶囊状分子开关 有机-金属“自组装酶” 一些笼状结构有机分子主体被用作分子容器和分子反应器。由于其具有孤立的内空间,可以包容客体分子,通过限制客体分子运动的自由度从而提高分子间碰撞反应的机会和控制分子间反应的取向,也可以稳定中间体和储存活泼物质。 各种尺寸、形状和功能的容器超分子体系通过氢键、静电作用、芳香作用、金属配位、范德华引力等弱相互作用自组装形成,并被应用于分子反应器。 有机-金属手性胶囊状“自组装酶” 由非手性的分子组分通过自组装构筑具有超分子手性的功能材料的研究已经成为当前科学和工程技术的热点之一。 利用酰胺邻苯二酚与金属离子组装手性四面体笼状超分子反应器,在此超分子反应器中通过酸碱性的调节实现催化酸解碳酸酯化合物的目的。 6.3.1 配位化学在过渡金属湿法冶金中的应用 6.3.2 配位化学在稀土金属提取中的应用 6.3.3 配位化学在碱土金属冶炼中的应用 6.3.1 配位化学在过渡金属湿法冶金中的应用 铍、钙、锶、镁、钡的湿法冶炼 钙、锶、镁、钡: 钙、锶、镁、钡的主要萃取剂为叔碳羧酸。 它从硝酸盐中萃取碱金属能力的顺序为:镁锶钙钡; 它从氯化物溶液中萃取能力的顺序为:镁锶钙钡。 叔碳羧酸的结构对锶萃取能力有一定的影响。 支链的存在对萃取锶的能力稍有影响,同时在α-碳原子上增加支链的长度,会显著降低萃取锶的能力。 在银的湿法冶金特别是在铜、铅阳极泥的湿法提银过程中,大部分银已转化为氯化银,因此凡是能溶解氯化银的试剂都可以作为浸出剂(常用的浸出剂为氨和亚硫酸钠)。 其他金属的湿法冶炼 银的湿法冶炼 钛的湿法冶炼 金属钛可以应用阳离子螯合剂进行萃取,其阳离子螯合物如下图所示: 6.3.2 配位化学在稀土金属提取中的应用 稀土:元素周期表中的镧系元素,以及与镧系的 15 个元素密切相关的钪和钇共 17 种元素,统称为稀土元素 (Rare Earth),简称稀土。 镧系 元素 ~ 稀土的用途 ~ 在军事方面 稀土有工业“黄金”之称,由于其具有优良的光电磁等物理特性,能与其他材料组成性能各异、品种繁多的新型材料,其最显著的功能就是大幅度提高其他产品的质量和性能。比如大幅度提高 用于制造坦克、飞机、导弹的钢材、 铝合金、镁合金、钛合金的战术性能。 而且,稀土同样是电子、激光、核工
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