有机化学版__徐寿昌_环烷烃.pptVIP

第五章 脂环烃 （alicyclic hydrocarbons）;本章重点讲解：;第一节　脂环烃的定义和命名;小 环 烃： C3—C4;通式：环烷烃--饱和的脂环烃叫环烷烃. 　　通式CnH2n. 2. 表示方法： 环丙烷 CH2-CH2 　　　　 CH2 环丁烷 CH2-CH2 CH2-CH2 甲基环丙烷 CH2 CH-CH3 CH2;1). 单环环烷烃;1,1,4-三甲基环己烷; 由于碳原子连接成环,环上C-C单键不能自由旋转.只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团,就有构型不同的顺反异构体。;4-甲基-1-异丙基环己烯; 其中两个碳环共用一个碳原子的叫螺化合物. 共用两个或以上碳原子的叫桥环化合物.;A.螺环烃:;螺[2.4]庚烷;③ .编号：先编大桥后编小桥，从桥头碳开始编，使取代基位次最小。;双环[2.1.0]戊烷;1; 　　 命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体,侧链为取代基。 碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最小。 对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键位置可不标。; (A) 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; (B) 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位置号码的加和数为最小. ;CH3 ;三. 脂环烃的制备;第二节　脂环烃的性质; 环烷烃的熔点和沸点都比相应的烷烃要高一些. 相对密度也比相应的烷烃高,但比水轻. 脂环烃的化学性质与相应的脂肪烃类似. 具有环状结构的特性; 在光或热的引发下发生卤代反应.;思考题;反应生成的有支链的化合物稳定：;(B) 加卤素或卤化氢; CH3CHCH2CH3; 在常温下，环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3)不反应;; 易发生加氢,加卤素,加卤化氢和加硫酸等反应. 例:; 环烯烃的双键易被氧化剂(KMnO4,O3等)氧化而断裂成开链的氧化产物: 例:;？; 与某些不饱和化合物发生双烯合成反应. 例1:;思考题;例3: 环戊二烯聚合成二聚环戊二烯:;第三节　环烷烃的环张力和稳定性; 烷烃每增加一个CH2,燃烧热增值基本一定,平均为658.6 kJ/mol. 环烷烃的通式为:每增加一个 CH2,燃烧热增加,平均每个 CH2 的???烧热为?Hc/n. --环丙烷的 ?Hc/n 为697.1 kJ/mol,比烷烃的每个 CH2高38.5 kJ/mol.这个差值就是环丙烷分子中每个 CH2的张力能. --环丙烷的总张力能38.5?3=115.5 kJ/mol ;环丙烷的总张力能38.5 ? 3 = 115.5 kJ/mol 环丁烷的总张力能27.6 ? 4 = 110.4 kJ/mol 环戊烷的总张力能5.4 ? 5 = 27.0 kJ/mol 环庚烷的总张力能3.7 ? 7 = 25.9 kJ/mol 环辛烷的总张力能5.0 ? 8 = 40.0 kJ/mol;C+的扩环重排！; (环丙烷,环丁烷不稳定,容易开环) 环己烷和以上的大环化合物的张力能很小或等于零,它们都是稳定的化合物.;第四节　环烷烃的结构; C-C?键的形成;弯曲键比一般的 ? 键弱,并且具有较高的能量. 这种因键角偏离正常键角而引起的张力叫角张力. 由于构象是重叠式而引起的张力叫扭转张力.;折叠式构象;三、 环戊烷的结构;四、 环己烷的结构; 环己烷不是平面结构,较为稳定的构象为折叠的椅型构象和船型构象. --稳定(99.9%以上) C-C-C键角基本保持109.5°,任何两个相邻的C-H键都是交叉式的.椅型构象无张力环.; 所有键角也接近109.5°,故也没有角张力.但相邻C-H键却并非全是交叉的.C-2和C-3上的 C-H 键,以及C-5和C-6上的 C-H键都是重叠式的. C-1和C-4上两个向内伸的H由于距离较近而相互排斥,也使分子的能量有所升高.;0.183nm;§5-4　环烷烃的结构;A;通过C