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材料分析方法电子衍射

衍射是波动性的体现,是波的弹性相干散射。如光的狭缝衍射、X光对晶体的衍射。 衍射条件: 电子衍射原理与X射线衍射相似,是以满足或基本满足布拉格方程为产生衍射的必要条件。但因其电子波有其本身的特殊性,与X射线衍射相比具有下列特点: a、电子波的波长比X射线短得多 如? X射线的波长范围: 10-3-10nm 0.05-0.25nm范围适于?? 结构分析 0.005-0.1nm范围适于?? 探伤分析 200KV加速下电子波 λ=0.00251nm 因此,在同样满足布拉格条件时,它的衍射角度很小,10-2rad,而X射线最大衍射角可达π/2。 b、电子波长短,用Ewald图解时,反射球半径很大,在衍射角很小时的范围内,反射球的球面可近似为平面。从而可认为电子衍射产生斑点大致分布在一个二维倒易截面内,结果晶体产生的衍射花样能比较直观地反映晶体内各晶面的位向。 c、电子衍射用薄晶体样品,其倒易点沿样品厚度方向扩展为倒易杆,增加了倒易点和Ewald球相交截面机会,结果使略偏离布拉格条件的电子束也能发生衍射。 d、电子衍射束的强度较大,拍摄衍射花样时间短。因为原子对电子的散射能力远大于对X射线的散射能力。 晶体的电子衍射,包括X射线单晶衍射,结果得到的是一系列规则排列的斑点,但又不是晶体某晶面上的原子排列的直观影象。 这些斑点与晶体的点阵结构有什么样的对应关系呢? 长期的实验发现,晶体点阵结构与其电子衍射斑点之间可以通过另外一个假想的点阵很好地联系起来,这就是倒易点阵。 通过倒易点阵可以把晶体的电子衍射斑点直接解释成晶体相应晶面的衍射结果。 倒易点阵是一种晶体学表示方法,是厄瓦尔德于1912年创立的,是在量纲为[L]-1的倒空间内的另外一个点阵,与正空间内的某特定的点阵相对应。 式中,V — 晶胞体积 (2)倒易点阵的性质 ② 倒易矢量垂直于正点阵中相应的(HKL)晶面,或平行于它的法向; ③ 倒易点阵的一个点代表的是正点阵中的一组晶面。 证 明: (1)设平面ABC为(HKL),根据晶体学的定义,(HKL)在三晶轴上的截距为: (2)设为(HKL)法线方向的单位矢量 ,显然, ④ 对正交点阵,有 a1* // a1;? ……….. a1* = 1/a;? ………. ⑤ 对立方系来讲,晶面法向和同指数的晶向是重合的,即倒易矢量是与相应指数的晶向平行。 (3). 正点阵与倒易点阵的指数互换 正点阵与倒易点阵基矢间的关系 假设正点阵基矢与倒易点阵基矢间可以通过变换矩阵[G]作如下变换 再将上式两端同时右乘 一、布拉格定律 设衍射晶面为(hkl)面间距为d,入射方向与衍射晶面成θ角,由X射线的衍射原理,则衍射必要条件的数学表达式 一般情况下,金属和合金的面间距大都在0.2~0.4nm范围,而电子波长≤0.005nm(60KV)。因此,金属和合金极易满足条件产生衍射。 且sinθ值很小,从而有特别小的衍射角。通常 θ1° 那么,布拉格方程如何在几何上表达呢?这就是下面要讲的厄瓦尔德球作图法。 具体作法如下: 1)? 在倒易空间中,画出衍射晶体的倒易点阵; 2) 以倒易原点0*为端点,作入射波的波矢量K(OO*),该矢量平行于入射束方向,长度等于波长的倒数,即 K=1/λ; 3)?以O为中心,1/λ为半径作一个球,这就是厄互尔德球。 4) 若有倒易阵点G(hkl)正好落在厄瓦尔德球的球面上,则相应的晶面组(hkl)与入射束的位向必满足布拉格条件,而衍射束的方向就是OG或者衍射波矢量K’,其长度等于反射球的半径。 前面的做图分析过程中,取爱瓦尔德球半径为1/λ,且ghkl=1/dhkl, 因此,爱瓦尔德球本身就置于倒空间。而且倒空间的任一ghkl矢量就是正空间(hkl)晶面的代表,如果知道了ghkl矢量的排列方式,就可推得正空间对应的衍射晶面的方位了,这就是电子衍射分析要解决的主要问题。 晶体中,与某一晶向[uvw]平行的所有晶面(HKL)属于同一晶带,称为[uvw]晶带,该晶向[uvw]称为此晶带的晶带轴,表示为 如图所示,取某点O*为倒易原点,则该晶带所有晶面对应的倒易矢(倒易点)将处于同一倒易平面中,这个倒易平面与Z垂直。 由正、倒空间的对应关系,与Z垂直的倒易面(uvw)*,即 [uvw]⊥(uvw)* 因此,由同晶带的晶面构成的倒易面就可以用(uvw)*表示,且因为过原点O*,则称为0层倒易截面(uvw)*。 反过来,若已知[uvw]晶带中任意两晶面(H1K1L1)和(H2K2L2),则可按晶带定理求晶带轴指数,有 举列: ① 一立方晶胞以[001]作晶带轴时,(100)、(010)、(110)和(210)等晶面均和[001]平行,相应的零

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