催化剂工程复习整理解读.docx

第一章——工业催化剂概述 IUPAC 1976 定义：催化作用是靠用量很少而本身不被消耗的一种叫做催化剂的外加物质来加速化学反应的现象。催化剂是一种能够改变化学反应的速率，而本身又不参加最终反应的物质。 1.催化剂的基本特性 ①催化剂能够加快化学反应速率，但本身并不进入化学反应的计量。 这里指的是一切催化剂的共性——活性，即加快反应速率的关键特性。由于催化剂在参与化学反应的中间过程后，又恢复到原来的化学状态而循环起作用，所以一定量的催化剂可以促进大量反应物起反应，生成大量产物。 ②催化剂对反应具有选择性，即催化剂对反应类型、反应方向、产物结构具有选择性。选择性强调催化剂的专用性和特殊性，活性强调共性。 ③催化剂只能改变化学反应的速率，而不能改变化学平衡的位置。 ④催化剂只能加速热力学上可能进行的化学反应，而不能加速热力学上无法进行的化学反应。 ⑤催化剂不改变化学平衡，意味着对正方向有效的催化剂，对反方向的反应也有效。 2.具有加氢功能的催化剂往往对脱氢过程也有活性？ 对于任一可逆反应，催化剂既能加速正反应，也能同样程度的加速逆反应，这样才能使其化学平衡常数保持不变。因此，某催化剂如果是某可逆反应的正反应的催化剂，必然也是其逆反应的催化剂。设某可逆反应的化学平衡常数是Kr，其正、逆反应的化学反应速率常数分别为k1、k2，由物理化学可知Kr=k1/k2，又因为催化剂不能改变Kr，故它使k1增大的同时，必然使k2同比例的增大。 3.催化剂的分类 （1）根据聚集状态分类——固体，液体，气体 均相催化反应定义：当催化剂和反应物形成均一相时（气相均相催化反应：气体分子热分解反应；液相均相催化反应：碱催化的水解反应） 多相催化反应定义：当催化剂和反应物处于不同相时（催化剂多为固体） 乙烯+O2在液相催化剂中合成乙醛，反应在水中进行，属于均相反应。 （2）根据化学键分类——金属键、等极键、离子键、配位键、金属键 （3）按元素周期律分类——主族元素、过渡元素 （4）根据催化剂组成及使用功能分类(P17) 类别 功能 例子 金属 加氢、脱氢、加氢裂解 Fe,Ni,Pt,Pd,Ag 半导体氧化物和硫化物 氧化、脱氢、脱硫 NiO,ZnO,MnO2,CrO3,WS2 绝缘性氧化物 脱水 Al2O3,Si2O3,MgO 酸 聚合、异构化、裂化、烷基化 H3PO4,H2SO4 （5）按工艺与工程特点分类（以组成结构、性能差异和工艺工程特点为依据） 分为多相固体催化剂，均相配合物催化剂，和酶催化剂等三大类。 4.催化剂的化学组成和物理结构 4.1多相固体催化剂（使用比例最高） （1）主催化剂：起催化作用的根本性物质，催化剂中的活性组分。 （2）共催化剂：能和主催化剂同时起作用的组分。 （3）助催化剂：催化剂中具有提高主催化剂活性、选择性，改善催化剂的耐热性、抗毒性、机械强度和寿命等性能的组分。助催化剂本身并无活性，但添加少量助催化剂，即可明显改进催化剂性能。又可分为以下几种： ①结构助催化剂：能使催化剂结构稳定的助催化剂，多为熔点较高、难还原的金属氧化物。作用：主要是提高活性组分的分散性和热稳定性。通过加入这种催化剂，使活性组分的细小晶粒间隔开来，不易烧结；也可以与活性组分形成固熔体而达到热稳定，提高活性。 Eg：氨合成中的铁催化剂，通过加入少量Al2O3，使其活性和寿命大大延长（Al2O3与活性组分Fe形成了固熔体有效阻止了Fe的烧结）。 ②电子助催化剂：使催化反应活化能降低。作用：调整催化剂的主要活性组分的电子结构、表面性质或晶型结构，从而提高催化剂的活性和选择性。 研究表明，金属的催化活性与其表面电子的接受能力有关，具有空成键轨道的金属，对电子有强的吸引力，而吸附能力的强弱与催化活性是紧密相连的。 Eg：氨合成中的铁催化剂，Fe有空的d轨道，可以接受电子，在Fe-Al2O3中加入K2O后，K2O把电子传给Fe，使铁原子的电子密度增加，提高其活性。∴K2O是电子助催化剂。 ③晶格缺陷助催化剂：使活性物质晶面的原子排列无序化，通过增大晶格缺陷浓度提高活性。 ②③合称“调变型助催化剂”，助催本质偏于化学方面；①则偏于物理方面。 （4）载体：负载活性组分的骨架，是固体催化剂所特有的组分，起增大表面积、提高耐热性、机械强度的作用，也会影响催化剂的活性、选择性以及催化过程的传质特性；有时还能担当助催化剂或共催化剂的角色。抑制晶粒增长、保持长期稳定 载体在催化剂中的含量远大于助催化剂。载体是活性组分的分散剂、胶粘剂或支载物。多数情况下，载体是本身没有活性的惰性固体物质，在催化剂中含量较高。 负载型催化剂：把主催化剂、助催化剂负载在载体上所制成的催化剂。 对载体的要求：①有大的比表面；②机械强度高，热稳定性强；③不含杂质，不会使催化剂中毒；④原料易得，易于制备。 （