【PPT】厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室.pptVIP

Statistical Thermodynamics and Chemical Kinetics 第七章 相倚子体系（2） 7.1 固熔体的构型分布 将不同的物质组分混合，形成理想溶液的热力学条件为：混合后不产生热效应和体积效应，且过程熵变遵循理想混合熵公式。 有些溶液，其形成时混合热不为零，混合后体积亦发生改变，但混合熵仍服从理想公式，此类溶液即称正规溶液。如碘等溶于非极性溶剂CCl4中。 高聚物溶液，其混合热为零，但混合熵则偏离理想值，该类溶液即称无热溶液。 这里采用似晶模型来讨论一般液相溶液和固溶体。 当溶液或固溶体形成时，分子间力由原来的同类分子间相互作用变为同类、异类分子间的交叉相互作用。以A、B二组分体系为例，同时存在A~A、B~B和A~B三种不同关系的相互作用力，分别以?AA、 ?BB和?AB表示一对分子的相互作用能。同时有交换关系： 定义互换能为： 若?=0, 则A、B可任意比例混合，且无混合热。 ?越大，互溶情况越差。如采用似晶模型，得?Umix=NAB ? ，NAB为似晶点阵中的A~B分子对的数目。混合前 则混合后体系总能为：E(A,B) = E(A) + E(B)+ NAB? 故体系的正则配分函数为 其中 ?M被称为混合物构型配分函数。显然，处理实际液体，关键在于如何求解混合构型