3 构建中毒悲剧不在重演的良好环境.pdf

1第三章构建毒悲剧不在重演的良好环境 ?绿色化学的重要任务之一就是采用 无毒无害的或低毒的原料代替毒性 大的原料。 ?在化学合成过程中，所使用原料的 选择是至关重要的，它决定着采用 何种反应类型或合成路线。原料选 择得当与否，不仅对合成效率有影 响，而且对环境和从业人员的健康 有直接的影响。 2第三章构建毒悲剧不在重演的良好环境 ?第一节 光气的用途、危害及替代技术 ?第二节 氢氰酸的用途、危害及替代技术 ?第三节 仿生农药—银泰的合成技术及 原料替代、工艺改造技术 3思考题 思考题 1、光气和氢氰酸是生产哪些产品的 原料？它们对人有什么危害？ 2、举出几个采用低毒或无毒原料代替 光气或氢氰酸生产有机化学品的成功例 子。 4第一节 光气的用途、危害及替代技术 ? 1、由光气生产的主要产品及用途 光气（COCl2），又称碳酰氯。主要用 于生产聚氨酯，也是生产染料、医药、农 药和矿物浮选剂的原料。 聚氨酯是一种热缩性树脂，1995年世界 总消耗量为650万吨，80%作泡沫塑料，广 泛应用于建材、家具、汽车、制革、纤维 等行业。 5第一节 光气的用途、危害及替代技术 ? 2、光气的毒性 光气，剧毒，在空气中最高允许含量为 1.0×10-7，吸入极微量时可引起咳嗽、咽 喉发炎、黏膜充血、呕吐等；重症时，引 起肺部淤血和肺水肿；深度中毒时，引起 血管膨胀、心脏功能丧失，导致急性窒息 性死亡。死者肺部溢出的血液为肺平时质 量的3-4倍，因而被称为“在陆地上的溺 死”。 第一次世界大战中，光气曾被用作化学 武器。 6第一节 光气的用途、危害及替代技术 ?光气中毒事件 惨痛的博帕尔毒气事件 ? 博帕尔，印度中央邦首府，联合碳化 公司(Union Carbide)在该市西北部郊区建 有一农药厂。1984年12月3日，凌晨3时， 一个贮有45吨光气的贮罐安全阀开裂，造 成毒气泄漏。6个防漏保险装置不是发生故 障就是被关闭，加上警报器没有开启，附 近居民根本无从得悉意外的发生。 7第一节 光气的用途、危害及替代技术 ?光气泄露结果： ?。一些人就在睡梦中死去，许多人被毒气 熏醒，惊慌失措地勉强蹒跚到街上等待救 援。吸入有毒气体的最初反应包括呕吐、 眼鼻喉被毒气灼伤引致剧烈的刺痛，大多 数受害者的死因是由于呼吸困难窒息致 死。 ?博帕尔毒气事件导致32万人中毒，其中 6万人严重中毒，估计3,500至7,500人实 时死亡。 8第一节 光气的用途、危害及替代技术 ? 灾难翌晨(1984) ? 工厂一夜间泄漏四十吨毒气，翌晨一些生还者 坐在工厂门外，他们的眼睛和肺部被严重损害。 9第一节 光气的用途、危害及替代技术 ? 死难者的头骨(2001) ? 医院研究过死者的髗骨，发现工厂泄漏的甲基异 氰酸酯毒气会损害脑部。 10 第一节 光气的用途、危害及替代技术 ?联合碳化公司 在意外发生之 后不但没有作 出妥善的事后 处理，反而尝 试逃避意外造 成的人命伤亡 及污染环境的 责任。 11 第一节 光气的用途、危害及替代技术 ? 五年的法庭诉讼的争论，联合碳化公 司最终在89年与印度政府达成协议，只 付出了4亿7千万美元，就解决了所有的 民事追讨费用。这笔赔款项看似非常巨 大，但每个受害人平均只拿取约370至 533美元的赔偿。 ? 当年出任联合碳化公司的行政总监 Warren Anderson一直潜逃，到现在仍未 被法律制裁。 12 第一节 光气的用途、危害及替代技术 ?今天，博帕尔的化学污染继续影响当地的 二万名居民，他们每日仍面对各种各样的 致命化学混合物，饮用附近含各种有毒物 质的食水，留下了的不可饶恕恶果。 ?博帕尔毒气事件是全世界近代最惨重的化 工事故。 13 第一节 光气的用途、危害及替代技术 3、取代光气的绿色化学技术 为了减少或消除有毒物质对从 业人员健康的危害和对环境的污 染，人们一直在寻找解决的办法。 这样的方法有两种： 14 第一节 光气的用途、危害及替代技术 A.减少与危险品的接触。如穿防护 衣、戴防毒面具、加强工程控制 等。缺点是成本增加，且不能保证 万无一失。 B.消除危险品的使用。这需要对合 成技术和生产工艺作革命性的创 新，即开发绿色合成技术。 15 第一节 光气的用途、危害及替代技术 （1）用二氧化碳代替光气生产亚氨酯 传统工艺为： RNH2 + COCl2 → RNCO + 2HCl RNCO + R’OH → RNHCOOR’ 不仅使用光气，而且产生污染环境的HCl。 16 第一节 光气的用途、危害及替代技术 美国Monsanto公司用CO2代替COCl2 开发的新的合成工艺： RNH2 + CO2 →RNCO + H2O RNCO + R’OH → RNHCOOR’ 彻底解决了传统工艺的两大问题。 17 第一节 光气的