氮族元素介绍分解.ppt

第十四章 氮族元素 §14-1 氮族元素的通性 §14-2 氮和它的化合物 §14-3 磷和它的化合物 §14-4 砷、锑、铋 §14-5 盐类的热分解 §14-1 氮族元素的通性 2.电离能 §14-2 氮和它的化合物 一、氮的成键特征和价键结构 二、氮元素的氧化态-吉布斯自由能图 三、氮在自然界的分布和单质氮 四、氮的氢化物 五、氮的含氧化物 六、氮的卤化物 一、氮的成键特征和价键结构 二、氮元素的氧化态-吉布斯自由能图 四、氮的氢化物 1、氨 ⑴制备 §14-3 磷和它的化合物 ⑶ 偏磷酸及其盐 偏磷酸通式：（HPO3）X(X=3、4、5、6） 常见三聚偏磷酸(HPO3)3 ,四聚偏磷酸(HPO3)4 ? ⑷亚磷酸（H3PO3）及其盐 ? ⑸次磷酸（H3PO2）及其盐 七、磷的卤化物 1.PX3 除PI3（红色低熔点固体），其余都是无色气体或无色易挥发液体。 磷的含氧酸 §14-4 砷、锑、铋 一、砷、锑、铋的成键特征 二、砷、锑、铋的单质 三、砷、锑、铋的氢化物 四、砷、锑、铋的氧化物 五、砷、锑、铋的三卤化物 六、砷、锑、铋的硫化物 一、砷、锑、铋的成键特征 次外层18电子层结构，较强的极化作用和较大的变形性。在性质上与N、P差异大，亲硫元素，在自然界常以硫化物形式存在。 1.M3+离子:As3+→Sb3+→Bi3+, 强酸中后者有少量M3+存在。 2.共价化合物:+3氧化态的多为共价化合物，M为sp3杂化。氧化态+5的化合物都是共价化合物，Bi（Ⅴ）非常不稳定，强氧化性。 3.配合离子：M3+易形成配离子. 二、砷、锑、铋的单质 1.自然存在：地壳中含量较少，主以硫化物矿形式存在。雌黄（As2S3）、雄黄（As4S4）、辉锑矿（Sb2S3）、辉铋矿（Bi2S3）等。 2.物性：熔点低，易挥发，┄┄。 3.化性：常温稳定，不与稀酸作用，能与强氧化性酸如：热浓硫酸、硝酸和王水等反应。在高温可与许多非金属作用。 三、砷、锑、铋的氢化物 四、砷、锑、铋氧化物及其水合物 溶液酸碱性对反应方向的影响 五、砷、锑、铋的三卤化物 本族三卤化物都能水解。 NCI3+3H2O=NH4OCI+2HOCI PCI3+3H2O=H3PO3+3HCI AsCI3+3H2O=H3AsO3+3HCI（浓HCI中有少量As3+) * SbCI3+H2O=SbOCI↓+2HCI * BiCI3+H2O=BiOCI↓+2HCI 六、砷、锑、铋硫化物的颜色和溶解性 §14-5 盐类的热分解 一、无机含氧酸盐热分解的类型和规律 二、无机含氧酸盐热分解的本质和对某些规律的解释 一、无机含氧酸盐热分解的类型和规律 1.含水盐的脱水反应 2.含水盐的水解反应 3.无水盐的热分解 4.缩聚反应 5.自身氧化还原反应 6.歧化反应 1.含水盐的脱水反应 直接脱水或先溶解在各自的结晶水中再脱水。 二 无机含氧酸盐热分解的本质和对某些规律的解释 1.含水盐的脱水本质及规律 2.含水盐的水解本质及规律 3.无水盐的热分解本质及规律 4.酸式盐的缩聚 5.含氧酸热分解的热力学解释 3.无水盐的热分解本质及规律 所有的含氧酸盐基本上都是离子晶体，受热时，晶体中晶格结点上的正、负离子原有的振摆运动加剧，使正、负离子更加靠近，从而加强了正、负离子间的相互极化作用，结果是金属离子Mn+夺取了含氧酸根中的部分O2-离子，从而引起含氧酸根的破裂。 所以无水盐热分解的本质是：正离子争夺含氧酸跟中的O2-离子。 4.酸式盐的缩聚 影响因素 A 酸根的分解产物—氧化物的挥发性 难挥发者易聚合(SiO32-),易挥发者难聚合(CO32-) B 多酸中X-O-X的X-O键的强度 X-O键强度越大,稳定性越高,酸式盐越易形成多酸。 多酸(Si-O-Si)中Si-O键长167pm,SiO32-中159pm. 多酸(CI-O-CI)中CI-O键长172pm,CIO4-中142pm。 规律：⑴ 难挥发性含氧酸盐的水合物受热后一般总是脱水成无水盐。 MgSO4·7H2O ; Zn3(PO4)2·4H2O ; Na2SiO3·9H2O ⑵ 活性较强的金属如碱金属、碱土金属中的Ca2+、Sr2+、Ba2+、稀土元素的含氧酸盐水合物，受热脱水变成无水盐。 Ca(NO3)2·4H2O ; La(NO3)3·6H2O ⑶ 阴离子相同,金属离子不同的碱金属和碱土金属含氧酸盐脱水温度,同族内自上而下递减。 Ca(NO3)2·4H2O、Sr(NO3)2·4H2O 、Ba(NO3)2·4H2O 405K 373K 298K BeSO4·4H2O MgSO4·7H2O