木材科学与技术本科专业专业基础课.PDF

胶粘剂与涂料 西南林学院木质科学与装饰工程学院 西南林学院木质科学与装饰工程学院 郑志锋 郑志锋 2003 2003 年 年 9 9 月 月 木材科学与技术本科专业专业基础课 木材科学与技术本科专业专业基础课 第十章 天然胶粘剂 ◆背景： 石油原料的日益减少、价格贵。 天然原料易得（100亿吨/年），价格便宜。 ◆特点： 价格低廉 无毒无害 初粘性好 胶接强度低 变异性大 ◆天然胶粘剂可分为无机类和有机类，有机类又可分为 蛋白质类和碳水化合物类。按其化学组成分为三大类： 蛋白质胶、碳水化合物胶（如淀粉胶、纤维素胶等）和 其它天然树脂胶（如木质素、单宁、虫胶、松香、生漆 等）。本章只简要介绍木素胶、单宁胶、蛋白质胶、淀 粉胶、纤维素类胶、木材原料胶以及硅酸盐水泥、石膏 等无机胶。 化学品的来源——生物质资源替代化石资源 ? 美国： 美国： ※2010 2010 年生物制品、生物质产量为现在的 年生物制品、生物质产量为现在的 3 3 倍，生物质能比达 倍，生物质能比达 10% 10% 。 。 ※2020 2020 年生物基产品和生物能源较 年生物基产品和生物能源较 2000 2000 年增加 年增加 20 20 倍 倍 → → 减少碳 减少碳 排放量 排放量 1 1 亿吨和增加农民收入 亿吨和增加农民收入 200 200 亿美元。 亿美元。 ? 壳牌石油公司：估计 壳牌石油公司：估计 21 21 世纪的前 世纪的前 50 50 年，生物质将提供世界 年，生物质将提供世界 化学品和燃料的 化学品和燃料的 30% 30% ，市场份额达到 ，市场份额达到 1500 1500 亿美元。 亿美元。 ? 巴斯福（ 巴斯福（ BASF BASF ）公司： ）公司： 2003 2003 年宣布，将以可再生的生物质 年宣布，将以可再生的生物质 资源作为化学品生产的主要原料。 资源作为化学品生产的主要原料。 ? 杜邦公司：将 杜邦公司：将 2010 2010 年销售额的 年销售额的 25% 25% 定位于生物质产品。 定位于生物质产品。 10.1 10.1 木素胶粘剂 ◆资源：木素含量仅次于纤维素，在木材中占20-40%， 在壳类物质中占40-70%。 ◆背景：造纸废液的利用。 ◆现状：研究较多，但产业化几乎没有。 ◆未能得到推广应用的原因 粗木素，纯度不够 反应活性低 变异性大 一、木素的特征 一、木素的特征 木素的三个基本结构单元类型： 愈创木基丙烷 对羟基丙烷 紫丁香基丙烷 二、未改性木素胶粘剂 二、未改性木素胶粘剂 直接利用： ◆木素磺酸高温高压下固化 ◆氧化聚合：过氧化氢等氧化剂、白腐菌 与PF等混合使用： 可代替40%的PF树脂。 木素分子量均一化处理，与PF混合后作为室外用胶粘 剂用。 三、改性木素胶粘剂 三、改性木素胶粘剂 ◆羟甲基化改性：碱性条件下，与甲醛反应 将阔叶树硫酸盐木素和甲醛反应会提高木素的反应活性，进行交联。其反应 如下： OH OCH3 CH2 CH CH3 Lignin OH OCH3HOH2C CH2 CH CH3 Lignin OH- HCHO OH C OCH3 C O CH3 CH2OHLignin OH C OCH3 CH O CH3 Lignin HCHO OH - 羟甲基引入木素芳香环的5-位，或在侧链α-位具有羰基化 双键时引入到其β-位。但是这种羟甲基化木素的反应活性 明显低于酚醛树脂。 ◆酚化改性：酸性或碱性条件下，与苯酚反应 利用上述反应，首先使木素羟甲基化，然后与酚醛树脂混合用于 胶接华夫板可以获得良好的胶接性能。此外，还有人利用针叶树 愈疮木基丙烷木素芳香环上5- 5- 位的活性进行羟甲基化，然后使其 与苯酚反应，进而再使其与甲醛反应。这种方法不适用于含有紫 丁香基结构的阔叶树木素。但是，如若使用直接酚化法，可将阔 叶树木素适当塑料化。例如将阔叶树SSL-NH4 SSL-NH4 溶液和苯酚在 220 220 ℃时进行高压处理，虽然结合的苯酚量不高，但可用于胶合板 的胶接。将阔叶树的爆破法木素用酸催化剂进行羟甲基化，作为 胶合板用胶粘剂可以获得能与酚醛树脂相媲美的胶接性能。这类 反应如下所示： O R OCH3 C C C OH O OCH3R C* C C * :C O H, C O C, C O, C C C R :H, OCH3 H+ C6H5OH 木素侧链的羰基、双键、醇、醚基被酚化。 ◆羟丙基化改性：在酚羟基上与环氧丙烷反应 为将木素转化成环氧树脂或聚氨酯，需先将木素羟丙基化而作为上述树脂的