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物理化学多媒体教学课件 第11章 结构化学基础 Chapter 11 Elementary Structure Chemistry 第十一章 结构化学基础 11.1 分子轨道理论 结构和共价键的本质 分子轨道理论和双原子分子结构 1. 结构和共价键的本质 11.2 共轭分子的结构与HMO法 丁二烯离域大键的HMO法处理 离域键和共轭效应 11.3 配位化合物的结构和性质 配位场理论 ? - ?配键与有关配位化合物的结构和性质 物理化学多媒体教学课件 End of chapt. 11 （2）根据线性变分原理，得到丁二烯的四个分子轨 道及相应的能级如下: 丁二烯的HMO法处理 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 丁二烯的HMO法处理 因为b 积分是负值，故 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 丁二烯的HMO法处理 （3） 根据上述结果，计算作分子图。 ①电荷密度——第i个原子上出现的π电子数，即等于离域p 键中p 电子在第i个碳原子附近出现的概率： 碳原子1（C1）上的电子密度为 同理 : 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 丁二烯的HMO法处理 （3） 根据上述结果，计算作分子图。 ② 键级Pij ——原子i 和j 间键的强度： 同理计算 : 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 丁二烯的HMO法处理 （3） 根据上述结果，计算作分子图。 ③自由价Fi ——第i个原子剩余成键能力的相对大小： 丁二烯分子中各碳原子的自由价为 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 丁二烯的HMO法处理 （3） 根据上述结果，计算作分子图。 ④ 丁二烯的分子图: 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 分子图的应用 ① 电荷密度与反应位置 电荷密度大 亲电试剂 电荷密度小 亲核试剂 自由价高 自由基 若各原子电荷密度相同，则三种反应都在自由价最高处反应。 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 分子图的应用 ②　键级与键长 键级较大者键长短 丁二烯的双键键长134.4pm比典型的双键键长133pm 长，而单键键长146.8pm比典型的单键键长154pm短。 证实HMO法计算出的键级为分数是正确的。 1.丁二烯离域大键的HMO法处理 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 离域p 键 离域p 键形成的条件: ①成键的原子共平面（或共曲面），每个原子 可提供一个垂直于平面的p轨道； ②电子数小于参加成键原子的p轨道总数