第十五章周环反应分解.pptVIP

第十五章 周环反应（Pericyclic reaction） 反应立体选择性的判断方法（顺旋和对旋规律） 3与4为 对映体 1与2相同 4np电子体系 （规律：加热 —— 顺旋） 4np电子体系 （规律：光照——对旋） (4n+2)p电子体系 （规律：加热 —— 对旋） (4n+2)p电子体系 （规律：光照 —— 顺旋） 要得到预期的产物，除了对称性外，还要注意位阻影响，如： 有较大的空间位阻 空间位阻小，是主要产物 C H 3 H H C H 3 C H 3 C H 3 H H 175 0 C 顺旋 C H 3 H H C H 3 H H C H 3 C H 3 175 0 C 顺旋 第二节 环加成反应 环加成（cycloaddition）是在两个π电子共轭体系的两端同时生成两个σ键而闭合成环的反应。 环加成可以根据两个π电子体系中参与反应的π电子数目分类，如： [2+4]环加成 [2+2]环加成 环加成的逆反应称为裂环反应(cycloreversion)。环加成和环分解遵循同一规律。 + + 一、[2+2]环加成 根据前线轨道（FMO）理论，双分子反应中，起作用的是一分子的HOMO和另一分子的LUMO，反应中，它们的轨道必须匹配，如：两个乙烯分子面对面互相接近