实际气体性质（副本）.pptVIP

第六章 实际气体的性质及热力学微分关系式 理想气体与实际气体 理想气体： 简单 有固定的关系式：状态方程，比热容等 计算方便 实际气体： P,v,T,Cp可测 U,h,s无法直接测量 未知参数与可测参数的关系？ 研究热力学微分关系式的目的 §6-1 实际气体对理想气体性质的偏离 压缩因子的物理意义 压缩性大小的原因 § 6-2范.德瓦尔斯和R-K方程 范.德瓦尔斯状态方程定性分析 实际气体的p-v图 范.德瓦尔斯方程的临界点参数 其它经验性状态方程 § 6-3对比态原理通用压缩因子图 普遍化范.德瓦尔斯状态方程 普遍化状态方程 对比态原理 通用压缩因子图 §6-4 维里（Virial）方程 维里方程的形式 维里系数间的关系 维里系数的物理意义 截断型维里方程 §6-5 麦克斯韦关系和热系数 热量是不是满足全微分条件？ 常用的状态参数间的数学关系 常用的状态参数间的数学关系 *亥姆霍兹函数 *吉布斯函数 * 特征函数 u的特征函数 h的特征函数 f的特征函数 四个特征函数 四个特征函数 四个特征函数 四个 Maxwell 方程 四个特征函数 八个偏导数 四个特征函数 * 热系数 热系数间的关系 热系数应用举例 §6-6 熵、内能和焓的微分关系式 熵的微分关系式 熵的微分关系式（普适式） 内能的微分关系式（普适式） 内能的微分关系式（普适式） 内能的微分关系式（普适式） 焓的微分关系式（普适式） 焓的微分关系式（普适式） §6-7 比热容的微分关系式 定容比热容的微分关系式 定压比热容的微分关系式 比热容的微分关系式的用途 比热容的微分关系式的用途 比热容的微分关系式的用途 比热容的微分关系式的用途 定压比热容与定容比热容的关系式 第五章 小结 是特征函数 热力学恒等式 是特征函数 是特征函数 全微分条件 Maxwell 关系式 只需记住 P，v，T 可测，实际测量是让一个参数不变，测量其它两个参数的变化关系 1. 定容压力温度系数（弹性系数） 定容下，压力随温度的变化率 2. 定压热膨胀系数:物质在定压下比体积随温度变化率 3. 定温压缩系数：物质在定温下比体积随压力的变化率 循环式 用实验方法测熵变，组织一个实验 Maxwell关系 公式6-25 一、 熵 理想气体 一般工质 熵的第一微分关系式 普适式 理想气体 熵的第二微分关系式 熵的第三微分关系式 u的第一微分关系式 三个ds的微分关系式分别代入： u的第二微分关系式 u的第三微分关系式 理想气体： u的第一微分关系式，最常用 三个ds的微分关系式分别代入： h的第一微分关系式 h的第二微分关系式 h的第三微分关系式 最常用 cp , cv 与 p , v , T 的关系？ ds , du , dh 的微分关系式都有cp , cv cp , cv 表达式的用途 cp 与 cv的关系 全微分关系 熵的第一微分关系式 全微分关系 熵的第二微分关系式 1、已知状态方程 对状态方程微分两次，再对压力积分 理想气体cp*+状态方程 实际气体cp HFC-32的理想气体比定压热容 偏差0.1% 2、检验状态方程的准确性 对状态方程微分两次，得到cp 对比实际测量的cp * * ? 确定 与可测参数（p,v,T,cp )之 间的关系，便于计算/编制工质热力性质表。 ? 确定 与 p,v,T 的关系，用以建立 实际气体状态方程。 ? 确定 与 的关系，由易测的 求得 。 ? 热力学微分关系式适用于任何工质，可用其检验已有图表、状态方程的准确性。 （1）分子不占有体积 （2）分子之间没有作用力 实际气体 理想气体两个假定： 为反映实际气体与理想气体的偏离程度定义压缩因子 相同T,p下理想气体比容 表明实际气体难于压缩 Z反映实际气体压缩性的大小，压缩因子 表明实际气体易于压缩 (1) 分子占有容积，自由空间减少，不利于压缩 (2) 分子间有吸引力，易于压缩 压缩性大 关键看何为主要因素 压缩性小 p Z H2 CO2 ideal gas O2 取决于气体种类和状态 1 （1）分子本身有体积，自由空间减小，同温下增加碰撞壁面的机会，压力上升 理想气体： （2）分子间有吸引力，减少对壁面的压力 吸引力 范.德瓦尔斯方程 在（p,T）下，v有三个根 一个实根，两个虚根 范.德瓦尔斯方程 三个不等实根 三个相等实根 拐点 不准确 实验确定 表6-1 C点压缩因子 定量计算不准确 多数物质 浙大侯虞君 (R-K方程) P-R方程 马丁-侯方程 影响最大 能不能