03 第三章 热力学第二定律解析.pptVIP

热力学第二定律? 变温过程的熵变 变温过程的熵变 变温过程的熵变 变温过程的熵变 化学过程的熵变 化学过程的熵变 熵的统计意义 熵的统计意义 （二） 亥姆霍兹自由能 亥姆霍兹自由能 (三）吉布斯自由能 （三）吉布斯自由能 （三）吉布斯自由能 （四） ?G、 ?A 的计算 （四） ?G、 ?A 的计算 （四） ?G、 ?A 的计算 （四） ?G、 ?A 的计算 等温物理变化中的?G和?A 等温物理变化中的?G和?A 非等温理想气体变化中的?G和?A 等温化学变化中的?G和?F 4. Maxwell 关系式 考研真题 (1) (2) 从公式(1)，(2)导出 从公式(1)，(3)导出 从公式(2)，(4)导出 从公式(3)，(4)导出 3、导出关系式 (3) (4) （五）几个热力学函数间的关系 利用该关系式可将实验可测的偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。 (1) (2) (4) (3) (1) 求U随V的变化关系 (2) 求H 随 p 的变化关系 (3) 求 S 随 P 或V 的变化关系 应用 （六）Gibbs-Helmholtz方程 (六) Gibbs-Helmholtz方程 不定积分式 （七）热力学第三定律 “在0 K时，任何完整晶体（只有一种排列方式）的熵等于零。” （三）计算题 例题1 1mol单原子理想气体始态为273K、 pθ，分别经历下列可逆变化（1）恒温下压力加倍。（2）恒压下体积加倍。（3）恒容下压力加倍。（4）绝热可逆膨胀至压力减少一半。（5）绝热不可逆反抗恒外压 膨胀至平衡。试计算上述各过程的Q，W，?U、?H、 ?S、?A、?G。已知273K、pθ下该气体的摩尔熵为100J.K-1.mol-1 例题2 一导热良好的固定隔板将无摩擦绝热活塞的绝热气缸分为左右两室，在室中充入1molA（He），右室中2molB（O2），起始温度为300K，压力均为101.325kPa，始态如图所示，图中C为销钉，p外为50.663kPa. (1)将C拔掉，求达平衡时，该过程的功及系统的熵变。 （2）若拔掉C后使其可逆膨胀至相同压力，该过程的功及系统的熵变又为何值？ C A B C nA=1mol T , V nB=1mol T , V nA+nB=2mol T , 2V (1) nA=1mol T , V nB=1mol T , V (2) nA+nB=2mol T , V nA=1mol T , V nA=1mol T , V (3) nA=2mol T , 2V nA=1mol T , V nA=1mol T , V (4) nA=2mol T , V 例题3.计算下列个过程的熵变 nA=1mol T , V nA=2mol T , V (5) nA=3mol T , 2V nA=1mol T , V nB=2mol T , V (6) nA+nB=3mol T , 2V nA=1mol TA , V nB=2mol TB , V (7) nA+nB=3mol T , 2V 例4 （1）1mol苯在80.1 ℃，1Pθ下蒸发，汽化热为395.0J·g-1。试计算W, Q, ?U, ?H, ?S, ?A, ?G; (2)若1mol苯在80.1 ℃，1pθ下向真空蒸发，全部变成80.1 ℃，1pθ下的蒸汽，此过程的W, Q, ?U, ?H, ?S, ?A, ?G又是多少？设蒸汽为理想气体，液体体积 (可忽略，80.1 ℃是苯的正常沸点.) 例5. 在一个带活塞的容器中（设活塞无摩擦无质量），有氮气0.5mol，容器底部有一密闭小瓶,瓶中有液体水1.5mol。整个物系温度由热源维持为373.2K，压力为p?，今使小瓶破碎，在维持压力为p?下 水蒸发为水蒸气终态温度仍为373.2K。已知水在373.2K，压力为p?的汽化热为40.67kJ.mol-1，氮气和水蒸气均按理想气体处理。求此过程中的Q、W、?U、?H、 ?S、?F、?G。 例6. 308K的10升密闭容器中盛有压力为101.325kPa的N2 0.3957mol和一个内盛0.1mol乙醚液体的薄玻球，现用振动运动击碎玻球，在等温下乙醚全部汽化，视气体为理想气体，试求该过程的熵变，并判断过程的方向性。已知101.325kPa，308K时乙醚的汽化热为25.104kJ.mol-1，乙醚的正常沸点是308K。 * 第三章 热力学第二定律? 一、基本概念和公式 （一）热力学第二定律及熵函数 1.?热力学第二定律的文字叙述 ①克劳修斯说法：不可能把热从低温物体传到高温物体而不发生其它变化。 ②开尔文说法：不可能从单一热源取出热使之完全变为功而不发生其它的变化。第二类永动机是不可能造成的。 (1)所有工作于同温热源和同