电化学-3-1选编.ppt

1. 铅蓄电池由哪几部分组成？常见故障有哪些?如何消除？ 4. 写出锂离子电池的电池反应方程式，并简述锂离子电池的工作原理。 5. 什么是燃料电池？图示其工作原理，与其它电池比它有何优点？ 2. 写出碱性电池的工作原理，并与普通干电池比较。 3. 什么是电池的记忆效应？电池过充电有什么影响？ 6. 什么DSSC？有什么特点？工作原理如何？ 7. 什么是PN结？简述太阳能电池的工作原理. §3.1 电化学三电极测定体系 §3.2 电化学测定体系的组成 第3章 电化学测定体系及装置 §3.1 三电极测定体系 从半电池到三电极体系 无法知道电极的电位 2) 可知两个电极之间的电位差，但无法知道电极在怎样的电位下发生怎样的反应。 可知研究电极的电位，但研究电极电位难以恒定。 4) 可以在恒定电位下进行电化学反应并测量电流-电位之间的变化。 三电极体系测定装置示意图 §3.2 电化学测定体系的组成 一、三电极测定体系的构成要素 二、电化学测定体系的组成 电极： 研究（工作）电极 WE 辅助电极 CE 参比电极 RE 典型电极及其前处理 电解池 电解液 盐桥 鲁金毛细管 搅拌 除气 三、研究电极 在电化学测定中，最使人们感兴趣的是研究电极表面上所发生的反应，根据研究电极的功能可以按以下进行分类： （1）以研讨研究电极本身的化学特性为目的的研究电极，如电池用的锌负极，或者是光照后具有活性的半导体电极等。 （2）以研究溶解于溶液中的化学物质，或者是从外部导入的某气体的电化学特性为目的的研究电极，即提供电化学反应场所的电极。 （1）中，因为研究的对象是电极，所以，只要把它作为电极，在适合的溶剂中进行测定即可。下面仅对属于（2）类型的研究电极加以介绍。 在（2）类的电极中，电极本身不发生溶解反应，叫做惰性电极。但惰性电极并不是电绝缘体。它指的是以铂和金为代表的，在测定电位区域里能稳定地工作的电极。 惰性电极的材料需具有以下性质（因为惰性电极以金属电极为主，所以在此仅列举适用于作惰性电极的金属特性）： （1）所研究的电化学反应不会因电极自身所发生的反应而受影响，并且能够在较大的电位区域中进行测定。 （2）所使用的金属电极不会与溶剂或者支持电解质反应而使其分解。 （3）电极表面均一，根据需要，有时还要求具有较大的表面积。 （4）电极本身不易溶解或者生成氧化膜。 （5）能够通过简单的方法进行表面净化。 （6）电解合成时，金属电极表面对电化学反应具有催化作用，即富有表面活性的金属。 研究电极的电位窗口 惰性电极在特定溶剂的电解液中自身不发生反应，并不使溶剂、支持电解质发生反应的电位区域范围。水溶液时可用电位—pH图 水的稳定区域： 实际上氢还原电位还与金属材料相关 高过电位金属 中过电位金属 低过电位金属 析氢过电位及其影响因素 在很宽的电流密度范围内有： 析氢过电位 电流密度 （1）+（2），（3），（4）是最容易发生的，（5）中的溶解氧会由于其自身容易被还原而产生还原电流，可通入氮气或氩气除氧。 水溶液中Pt, Hg, C电极的电位窗口 几种有代表性的非水溶剂－支持电解质体系中，Pt电极电位窗口 典型研究电极及其特性 典型电极有：铂、金、碳、汞、汞齐电极 铂电极的电位窗口如图4.8所示是相当宽的，这看起来似乎与图4.10的结论发生矛盾。实际上因为吸附反应只需要少量的电量，可以认为，在有吸附反应的电流流出的电位区域里，不会影响其它电极反应。 金电极：在pH为4～10的范围内氢过电压为0.4～0.5V，在阴极区域电位窗口比较宽是其特征之一。 但是，在HCl水溶液中，由于生成氯化物的络合物， 从而发生阳极溶解。这种由于形成络合物而发生的阳极溶解在含有其它卤素离子或者CN-离子的水溶液中也会发生。金电极除了上述因形成络合物而溶解之外，另一个特点就是形成薄层氧化膜。 金电极与铂电极进行比较，其做为固体电极的最大缺点就是难以把金封入玻璃管中，即电极制作麻烦。 但金比铂更容易与汞形成汞齐。旋转圆盘电极分析法中经常使用金圆盘电极。也就是说，可以用金电极测定正电位－测的电化学反应，而相同形状的汞齐化的金电极则可以用于观测负电位一侧的还原现象。 汞齐化电极的制作方法 大多数的金属可以做成汞齐，就电极材料而言有Au、Cu、Ag、Pt等等。 首先，应该用最好的办法将作为电极的这些金属表面洗干净。接着按图A所示把滤纸放入皿中，加上