化工热力学总结试卷.ppt

临界点 过冷液体区 一、纯物质的P-V图 饱和液相线 饱和汽相线 汽液两相平衡区 F=C-P+2=1 超临界流体区（TTc和PPc） 过热蒸汽区 恒温线 例1 、将下列纯物质经历的过程表示在P-V图上： 1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； 3）饱和蒸汽可逆绝热膨胀； 4）饱和液体恒容加热； 5）在临界点进行的恒温膨胀 C P V 1 3(T降低) 4 2 5 1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； 3）饱和蒸汽可逆绝热膨胀； 4）饱和液体恒容加热； 5）在临界点进行的恒温膨胀 二、几个常用的状态方程： 1. 理想气体状态方程 2. 维里方程 B/V表示二分子的相互作用； 表示三分子的相互作用；…… 3. 范德瓦尔斯方程 4. RK方程 5. SRK方程 6. PR方程 2)T=Tc 1)TTc 仅有一个实根，对应于超临界流体和气体的摩尔体积。 三个重实根 V=Vc C P P* TTc 三个不同实根，发生于两相区 V大—对应于饱和汽摩尔体积 V小—对应于饱和液摩尔体积 V中—无物理意义。 3)TTc ⑶ Redlich-Kwong状态方程 ①已知T,V，如何求P？ 直接计算，很方便。 在计算时，一定要注意单位，1atm=0.101325×106Pa=0.101325MPa ②已知P,T，如何求V？ 　工程上最常用的情况，因为P，T易测。用各种迭代法求解。 ③已知P, V，如何求T ？ 用各种迭代法求解。 ② 已知p，T求V 以理想气体状态方程计算的摩尔体积为初值V0 三、对应态原理的应用 1. 普遍化压缩因子法 2. 普遍化第二维里系数法 判断用普遍化压缩因子法还是用普遍化第二维里系数法的依据： 或者 用普遍化第二维里系数法，否则用普遍化压缩因子。 时： 例：试用普遍化关联法计算510K、2.5MPa时正丁 烷的气相摩尔体积 解：从附表1查得正丁烷的物性数据： Pc=3.80MPa， Tc=425.2K， ω=0.193 则有： 因此用普遍化第二维里系数法 所以： 第三章重点内容 dU = TdS-pdV dH = TdS+Vdp dA = -SdT-pdV dG = -SdT+Vdp 一、基本关系式 例：理想气体从T1、P1变化到T2、P2求熵变。 二、剩余性质 1.通式： M =M-M* 2.物理意义：在相同的T，P下真实气体的热力学性质与理想气体的热力学性质的差值 三、液体热力学性质： 流体体积膨胀系数β的定义： 第四章重点内容 1.闭系非流动过程的能量平衡： Q：系统吸热取正号，系统放热取负号； W：系统对外做功取正号，系统得功取负号。 2.开系流动过程的能量平衡： 3.开系稳流过程的能量平衡： 当进出物料只有一种时： 4.几种简化形式： 绝热时： ⑴ 可逆轴功Ws(R) ：（无任何摩擦损耗的轴功） 5.轴功的计算： 忽略位能和动能的变化： 对于液体来说，v随压强变化很小，可以视为常量，即： ⑵实际轴功 产功设备：实际功小于可逆功 耗功设备：实际功绝对值大于可逆功绝对值 ——机械效率 例：在一个往复式压气机的实验中，环境空气从100kPa及5℃压缩到1000kPa，压缩机的气缸用水冷却。在此特殊实验中，水通过冷却夹套，其流率为100kg/kmol（空气）。冷却水入口温度为5℃，出口温度为16℃，空气离开压缩机时的温度为145℃。假设所有对环境的传热均可忽略。试计算实际供给压气机的功。假设空气为理想气体，其摩尔定压热容Cp=29.3kJ/（kmol·K）。 解：以被压缩的空气为系统，以1kmol空气作为基准。在此过程中空气放出的热量为： 因为空气为理想气体，所以其焓变为： 根据热力学第一定律，忽略过程的动能和位能有： 则： 所以实际供给压气机的功为:8700kJ/kmol 第五章重点内容 一、热力学第二定律 ΔSt = ΔSsys +ΔSsur ΔSt ≥ 0 ΔSg 0 为不可逆过程； ΔSg = 0 为可逆过程； ΔSg 0 为不可能过程。 二、开系熵平衡式 对于绝热过程， ΔSf = 0 对于不可逆绝热过程，ΔSg 0，有： 对于可逆绝热过程， ΔSg = 0，则有： 三、温熵图 四、卡诺循环 热机效率 制冷效率 热泵的制热系数 例：某热泵功率为10kW，周围自然环境温度为0℃。用户要求供热的温度为90℃。求此热泵最大的供热量以及热泵从环境吸收的热量。 解：热泵提供的最大热量，应按逆卡诺循环，即： 最大供热量为： 从环境吸收的热量为： 第六章重点内容 一、理想功和损耗功 对于化学反应来说 高乌—斯托多拉公式 二、化工单元过程的热力学分析 1