第四章4.1原电池4.2电极电势1试卷.pptVIP

第四章：氧化还原反应 教学要求: 了解电极电势的产生原因,正确书写电极反应,电池反应及原电池符号; 用能斯特方程作有关计算; 应用电极电势分析氧化还原反应中的问题; 了解电解基本原理,能正确判电解产物; 了解金属腐蚀及防护原理. 复习氧化还原反应 主要内容 4.1原电池及其电动势 4.2电极电势及其应用 4.3电解 4.4金属腐蚀及其防止 4.5化学电源 4.1.1 原电池组成条件 定义：将化学能转变为电能的装置。 组成条件有三： 能自发进行的氧化还原反应； 氧化反应和还原反应分别在两池中进行，提供电子定向流动； 装置形成回路，保证电子流动形成电流。 盐桥的组成及作用 组成：饱和KCl溶解于琼脂溶后，装入U形管中经冷却而成。K+和Cl-受极性影响可自由流动。 作用 1）导体 2）中和过剩电荷，保持溶液电中性，使电子得失持续进行。 负极：Zn→Zn2+ , Cl-中和半电池中过量正电荷；正极：Cu2+ → Cu, K+中和半电池中过量负电荷。 原电池表示法 负极: Zn（s）= Zn2+ （aq） +2e(氧化反应) 正极: Cu2+（aq）+2e = Cu（s） (还原反应) 电极: Zn∣Zn2+ ，或Cu∣Cu2+ 氧化还原电极电对：氧化态/还原态 Zn2+/Zn; Cu2+/Cu 电池反应:合并正负极反应得到的氧化还原反应. ∣表示相界面; ‖表示盐桥;负极在左;正极在右;溶液离子标出浓度,气体标出压力. 当电极没有作为导体的金属时，需加“Pt”或“c”作惰性电极 电池符号 电极类型 1）金属+金属离子 Zn∣Zn2+; Cu∣Cu2+ 电极反应: Zn（s）= Zn2+（aq）+2e Cu2+（aq）+2e = Cu（s） 2）气体+离子: Pt∣H2∣H+; OH-∣O2∣Pt 电极反应: 2 H+（aq）+2e = H2（g） 4OH-（aq）=O2 （g）+H2O（l ）+4e 3）金属及难溶盐：银电极：Ag∣AgCl ∣Cl- ; 甘汞电极：Hg∣Hg2Cl2∣Cl- 电极反应： AgCl（s）+ e = Ag（aq）+ Cl-（aq） Hg2Cl2（s）+ 2e = 2 Cl-（aq）+ 2Hg（s） 4）氧化还原电极: 如:Fe3+,Fe2+∣Pt; Pt∣Sn4+,Sn2+ Fe3+（aq）+e= Fe2+（aq） ; Sn2+（aq）= Sn4+（aq）+2e 上述电池的电池符号为： (-)C∣Sn4+(c1),Sn2+(c2)‖Fe3+(c3),Fe2+(c4)∣C(+) 例：氢电极作为负极,甘汞电极作为正极。 组成原电池，电池符号如下: (-)Pt∣H2(p)∣H+(c1)‖Cl- (c2)∣Hg2Cl2∣Hg∣Pt(+) 4.1.2 电动势与吉布斯函数变 W电功 = - QE = - nFE 恒温恒压下，原电池所做的最大电功就等于电池反应的吉布斯函数的减小，即△rGm 则，△rGm = - nFE， 单位：J/mol n --- 电池反应的电子得失数目，单位：mol F --- 法拉第常数，96485 C（库仑）/mol E --- 电池电动势，单位： V（伏特） 若为标准电池， △rGmθ = -n EθF △rG mθ --- 标准电池反应的吉布斯函数变 Eθ --- 标准电池电动势 4.2.1 电极电势的产生 溶解：M（s）→ Mn+（aq）+ne (金属上) 沉积：Mn+（aq）+ ne（金属上）→M（s） 当沉积=溶解，达到平衡时 由于金属失去电子和离子得到电子的能力不同，在电极表面两侧电荷不均，产生双电层。 金属与溶液界面的电势差——双电层间的电势差—电极电势 双电层与金属活泼性 4.2.2 电极电势的确定 标准原电池:(-)标准氢电极∥待测标准电极(+) Eθ=φ正极θ－ φ负极θ 规定:标准氢电极 的电极电势值为零. φH2/H+θ = 0 标准还原电极电势---- φ正θ = E θ 标准电极电势 φθ θ --标准态，其定义与热力学一致； 所以Eθ与E、 φθ与φ不同。 标准电极电势φθ值是强度性质的物理量，只与组成电极的电对有关，而与电极反应的计量系数