13羧酸及其衍生物讲稿.ppt

第十三章 羧酸及其衍生物 有机化学 Organic Chemistry 第十三章 羧酸及其衍生物 作业（P345） 1（12、14 ） 2（5、7、8、 9、10、11、14） 4、5（1、2、3、4） 6、8、9、10（3、4） 11（1、7、9、10，注(1)改条件为Ba(OH)2,Δ,） 13（2、4、6、8、9） 18、改错：最后一行（A）醇——改为甲醇。此题注 意烯醇式与醛结构的互变。 19。提示：不对称酸酐的酯化，分步进行。 第十三章 羧酸及其衍生物 13.1 羧酸的结构、分类和命名 ——羧酸的分子中都含有羧基官能团: 羧基中的碳原子是SP2杂化，三个?键在一个平面上。 碳原子的一个P轨道与氧原子的P轨道形成?键。 （一）羧酸 13.1.1 羧酸的结构 (1) 分类 按羧基所连接的烃基种类 脂肪族羧酸 脂环族羧酸 芳香族羧酸 按烃基是否饱和 饱和羧酸 不饱和羧酸 按所含羧基的数目 一元羧酸 二元羧酸 三元羧酸 13.1.2 羧酸的分类和命名 俗名——根据天然来源(蚁酸(甲酸)、醋酸(乙酸)等) 系统命名法 (1)选择含有羧基的最长碳链为主链(母体); (2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始; (3)酸前要冠以官能团位置的数字(编号最小); (4)其它同烷烃的命名规则 (2) 羧酸的命名 例如： 俗称：?,?-二甲基丁酸 (?,?-二甲基酪酸) 系统名称: 2,3-二甲基丁酸 丙烯酸（败脂酸） 2-丁烯酸（巴豆酸） 选择分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链 作主链,称为某二酸. 脂肪族二元羧酸的命名 乙二酸（草酸） 丙二酸（胡萝卜酸） (顺丁烯二酸） (反丁烯二酸） 芳香族羧酸的命名 1. 羧基与苯环支链相连——脂肪酸作为母体 2. 羧基直接与苯环相连——苯甲酸作为母体 苯甲酸（安息香酸） 对甲苯甲酸 苯乙酸（苯醋酸） 3-苯丙烯酸 （?-苯丙烯酸，肉桂酸） ?-萘乙酸 多元芳香族羧酸的命名 用“羧酸”或“甲酸”作字尾，其它作为取代基 对苯二羧酸 （对苯二甲酸，1,4-苯二甲酸） 环己烷羧酸 （环己烷甲酸） ?-萘羧酸 ?-萘甲酸;1- 萘甲酸 13.2 羧酸的制法 不饱和醇或醛须用弱氧化剂制备 13.2.1 从伯醇或醛制备羧酸 托伦斯试剂 CH3—CH=CH—CHO + [O] CH3—CH=CH-COOH AgNO3,NH3 C4H10 CH3COOH+HCOOH+CH3CH2COOH RCH2-CH2-R’ RCOOH + R’COOH 13.2.2 从烃氧化制备羧酸 1. 高级烷烃混合物氧化制取高级脂肪酸混合物,作为 制皂原料. 如石蜡C20~C30烷烃,得50~60%高级脂肪酸(C10~C20): 2. 低级烷烃直接氧化制取低级羧酸(往往得到混合物): 锰盐，1.5~3MPa O2, 120℃ 高级烷烃混合物 高级脂肪酸混合物 O2, 醋酸盐(或环烷酸钴) 6MPa，150~250℃ 3. 烯烃制备羧酸——双键断裂 4. 环状烯烃制备——二元羧酸 5. 丙烯酸的制备 CH2=CH—CH3 + O2 CH2=CH—COOH 磷酸铋 550~750℃，0.7~1.4MPa RCH=CHR’ + 4[O] RCOOH + R’COOH K2Cr2O7+H2SO4 6. 芳烃的側链含有 ?-H—全部在?位断 裂成酸 側链是叔烷基，很难氧化，强氧化剂时环发生破裂，成酸. Ph-CH=CHCOOH ？ 13.2.3 从水解制备羧酸 此法不适用于仲卤烷和叔卤烷 (NaCN, KCN的碱性强,易使仲或叔卤烷脱去卤化氢而成烯烃)。 (1)从腈水解制备羧酸 注意： R-CN + 2H2O + HCl R—COOH + NH4Cl R-CN + H2O + NaOH R—COONa + NH3 加热 加热 CH3CH2CH2CH2CN CH3CH2CH2CH2COOH ( 90% ) KOH H2O,乙二醇 H+ Ph-CH2CN + 2H2