晶体X射线衍射学4_衍射强度试卷.pptVIP

第四章 X射线的衍射强度 4.1 一个电子对X射线的散射 4.2 一个原子对X射线的散射 4.3 一个晶胞对X射线的散射 4.4 一个小晶体对X射线的散射 4.5 粉末多晶体HKL晶面的衍射强度 1 上一章的X射线的衍射方向，即布拉格方程能反映衍射晶体的晶胞大小、形状和位向； 但是，不能反映晶体中原子的种类、坐标位置和完整程度。这些内容靠X射线的衍射强度来研究。 2 4.1 一个电子对X射线的散射 一束非偏振的X射线沿Oy方向传播，在O点与电子碰撞发生散射，那么距离O点上一点P点（OP＝R、Oy与OP夹2θ角）的散射强度为： 非偏振X射线的Thomson散射公式 3 公式讨论： 一束X射线经电子散射后，其散射强度在各个方向上是不同的：在沿原X射线r入射方向上散射强度（2θ＝0或2 θ ＝π时）比垂直原入射方向的强度（2 θ ＝π/2时）大一倍。若只考虑电子本身的散射本领，即单位立方体里对应的散射能量，OP＝R＝1，则有公式： 电子的经典半径： 4 4.2 一个原子对X射线的散射 原子=原子核+电子 原子核散射强度由于比电子散射小很多，可以忽略。 对于一个有Z个电子的原子。若假设所有电子集中在一点，则各个电子散射波之间不存在位相差，那么一个原子的散射可看成Z个电子散射的简单叠加。 其中A e 为一个电子散射的振幅。 5 但是，实际原子中电子分布在核外空间，不同位置电子散射存在位相差，由于X射线波长与原子尺度处于同一数量级，这个位相差不能忽略。那么一个原子对X射线散射后该点的强度？ 原子散射因子： 在某方向上原子的散射波振幅与一个电子散射波振幅的比值。 6 散射强度： 1）f 与 θ和λ有关，是sinθ /λ的函数。f与sin θ/ λ的关系曲线，称为f曲线。 2） f ≤Z。角度越高，f 越低。当θ =0，sin θ / λ =1，f=Z。 3） 使用的X射线波长越短，同一角度下， sin θ/ λ越高，f值越小，散射强度越低。 各元素的原子散射因数的数值可以由X射线书中的附录查到。 7 上面讨论的原子散射因数是在假定电子处于无束缚、无阻尼的自由电子状态。实际电子受核束缚，束缚电子与自由电子的散射能力不同。一般条件下，这个因素可以忽略，但当入射波长接近某一吸收限，如λ k 时，f 值就会出现明显的波动，称为反常散射效应。在这种情况下，要对f 值进行色散修正，数据在国际X射线晶体学表中可以查到。 8 4.3 一个晶胞对X射线的散射 简单点阵：只由一类原子组成，每个晶胞有一个原子，这时一个晶胞的散射强度相当于一个原子的散射强度。 复杂点阵：几类等同点构成的几个简单点阵的穿插 （1）几个简单点阵的衍射方向完全相同。 （2）复杂点阵的衍射由各简单点阵相同方向的衍射线相互干涉而决定。强度加强或减弱，一些方向的布拉格衍射线也可能消失。 9 设单胞中含有n个原子，各原子占据不同的坐标位置，它们的散射振幅和相位各不相同。单胞中所有原子散射的合成振幅不能进行简单叠加。引入一个称为结构因子 的参量来表征单胞的相干散射与单电子散射之间的对应关系。 10 4.3.1衍射强度 11 结构因子，非常重要。 4.3.2 推导过程 12 13 14 15 结构因子 16 结构因子的讨论 产生衍射的充分条件： 满足布拉格方程且F HKL ≠0 由于F HKL ＝0而使衍射线消失的现象称为系统消光。包括： 点阵消光 结构消光 17 系统消光 18 19 20 21 系统消光 四种基本点阵的消光规律 22 干涉指数与点阵类型 23 点阵消光总结 消光规律与晶体点阵 结构因子中不包含点阵常数。因此，结构因子只与原子种类和在晶胞中的位置有关，而不受晶胞形状和大小的影响。例如：只要是体心晶胞，则体心立方、正方体心、斜方体心，系统消光规律是相同的。 24 结构因子与倒易点阵 倒易点阵的物理意义：每个倒易阵点代表一组干涉面，它们的结构因子不同，则其强度就不同。 倒易阵点 结构因子 衍射强度 因此，结构因子是倒易空间的衍射强度分布函数。 25 结构消光 由两种以上等同点构成的点阵结构来说，一方面要遵循点阵消光规律，另一方面，因为有附加原子的存在，还有附加的消光，称为结构消光。这些消光规律，存在于金刚石结构、密堆六方等结构中。 26 4.4 一个小晶体对X射线的衍射 4.4.1 镶嵌结构模型 材料晶体结构不可能是尺寸无限大的理想完整晶体。实际上是一种嵌镶结构。 镶嵌结构模型认为，晶体是由许多小的嵌镶块组成的，每个块大约 ，它们之间的取向角差一般在数秒或数分范围内。每个块内晶体是完整的，块间界造成晶体点阵的不连续性。 27 X射线的相干作用只能在嵌镶块内进行，嵌镶块之间没有