2-烷烃(14药学)分解.pptVIP

* 咸宁学院 * 课堂练习 2,3-二甲基戊烷(I)、正庚烷(II)与2-甲基己烷(III)三种烃类化合物的沸点次序为: (A) I II III (B) II I III (C) II III I (D) III II I 不要查表，试将下列烃类按沸点降低的次序排列。 ①3，3-二甲基戊烷 ②正庚烷 ③2-甲基庚烷 ④正戊烷 ⑤2-甲基已烷 C 沸点降低次序为：③＞②＞⑤＞①＞④ * 咸宁学院 * 把下列纽曼投影式写成透视式，它们是不是相同物质。 相同物质 * 咸宁学院 * 第六节 化学性质 总体特点 1、稳定：对强酸，强碱，强氧化剂，强还原剂都不发生反应。 2、烷烃的多数反应都是通过自由基机理进行的。 一、烷烃的反应 * 咸宁学院 * （一）氧化和燃烧反应 燃烧反应： 注意：有机反应写法，一般用单箭头。 用途：内燃机，汽油，柴油等发生热能的基本反应，热源利用（沼气等） * 咸宁学院 * Alkane (KJ.mol-1) Alkane (KJ.mol-1) CH4 891.1 ( CH3)3CH 2869.8 CH3CH3 1560.8 CH3(CH2)3CH3 3539.1 CH3CH2CH3 2221.5 (CH3 )2CHCH2CH3 3531.1 CH3(CH2)2CH3 2878.2 一些烷烃的燃烧热 直链烃中，每增加一个CH2，燃烧热增加平均为658.6KJ.mol-1。 支链烷烃比同碳数直链烷烃燃烧热低，内能低。 通过比较不同烷烃的燃烧热，可以比较不同烷烃的稳定性,燃烧热越高，化合物所具有的能量就越高，也就越不稳定。 * 咸宁学院 * （二）甲烷的卤代反应 (halogenation reaction) 烷烃RH和卤素X2在光照（hv）或加热（Δ）下，RH中的H被卤素取代的反应称卤代，其产物称卤代烃。 取代反应:烷烃RH中的氢原子被其它原子或基团取代的反应称为取代反应（substitution reaction）。 * 咸宁学院 * 工业上可控制不同反应条件，获得各种氯代物 CH4与Br2的反应产物与氯代相似，但反应速度较慢；氟代反应过于激烈，难控制；碘代反应难进行，加入适当氧化剂才可。 卤素与甲烷反应相对活性：F2 Cl2 Br2 I2 * 咸宁学院 * (三) 、卤代反应机理 反应机理 ( reaction mechanism) 对某个化学反应逐步变化过程的详细描述，又称反应机制或反应历程。 卤代反应属自由基链反应 ( free radicl chain reaction ) （1）链引发 (chain - initiating step)：形成自由基 ＝ ＋243kJ/mol * 咸宁学院 * （2）链增长 (chain –propagating step) ： 延续自由基、形成产物 ＝ ＋4kJ/mol ＝ －108kJ/mol * 咸宁学院 * * 咸宁学院 * （3）链终止 (chain - initiating step)：消除自由基 * 咸宁学院 * （四）、烷基自由基的结构 自由基:带有孤电子的原子或原子团称为自由基。含有孤电子碳的体系称为碳自由基。 甲烷CH4：SP3杂化 甲基自由基C：SP2杂化 SP2杂化 * 咸宁学院 * 自由基的产生 热均裂产生 辐射均裂产生 单电子转移的氧化还原反应产生 H2O2 + Fe2+ HO? + HO- + Fe3+ RCOO- RCOO ? -e- 电解 * 咸宁学院 * （五）甲烷卤代反应过程中的能量变化 ---反应热，活化能和过渡态 自由基机理虽能很好地解释了甲烷的卤代反应，但无法说明不同卤素对甲烷的反应活性顺序，因此，需进一步分析反应过程中的能量变化。 一个反应能否进行或进行难易，在很大程度上取决于反应物和产物之间的能量变化。放热反应一般比吸热反应易进行。就放热反应而言，产物的能量比反应物能量低，产物稳定性好。 反应热ΔH： 标准状态下反应物和产物之间的能量差称为反应 热。其数值可由键的离解能估计。 * 咸宁学院 * 甲烷