仪器分析总结答辩.ppt

紫外-可见光谱的波长范围：200-800 nm. （1） 转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区（50-100um)。远红外光谱(或分子转动光谱) （2） 振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区(800-5000nm)，红外光谱(或分子振动光谱) （3） 电子能级的能量差ΔΕe较大1～20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外(200-400nm)—可见光区(400-800nm)，紫外—可见光谱(或分子的电子光谱) 紫外-可见吸收光谱的吸收曲线 ①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。 ②不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作作为物质定量分析的依据。 偏离Lambert-Beer 定律 3.3 紫外-可见光度计 光源 紫外-可见光度计的类型 分析条件选择 分析中，为获得较高的灵敏度和准确度，需选择最佳测定条件 （一）仪器测量条件 （二）反应条件的选择 （三）参比溶液的选择 （四）干扰及消除方法 显色剂的选择原则 a．选择性好，干扰少，或干扰容易消除；灵敏度足够高，有色物质的?应大于l04。 b．有色化台物的组成恒定，符合一定的化学式。对于形成不同络合比的络合反应可以控制实验条件，使生成一定组成的络合物。 c．有色化合物的化学性质应足够稳定，至少保证在测量过程中溶液的吸光度基本恒定。 d．有色化合物与显色剂之间的颜色差别要大，即显色剂对光的吸收与络合物的吸收有明显区别，一般要求两者的吸收峰波长之差??（称为对比度)大于60nm。 参比溶液的选择 1. 参比溶液的作用: 在进行光度测量时，调节仪器的零点，消除由于吸收池壁及溶剂对入射光的反射和吸收带来的误差，有时还可以扣除干扰的影响 2.参比溶液的选择原则： (1)溶剂参比：试样组成简单、共存组份少（基体干扰少）、显色剂不吸收时，直接采用溶剂（多为蒸馏水）为参比； (2)试剂参比：当显色剂或其它试剂在测定波长处有吸收时，采用试剂作参比（不加待测物）； (3) 试样参比：如试样基体在测定波长处有吸收，但不与显色剂反应时，可以试样作参比（不能加显色剂）。 空心阴极灯 2.原子吸收中的原子发射现象 冷原子化法 2.标准加入法 激发态→基态的能量传递途径 基团吸收带数据 3. 电化学分析法的特点 二、电化学分析法的类别 电极电位 2.电极电位的测量 电极分类 2．指示电极 第九章 电位分析法 离子选择性电极的结构 晶体膜电极（氟电极） 4.敏化电极 三、离子选择电极的特性1．膜电位及其选择性 pH的测定（实用定义） 标准加入法 影响电位测定准确性的因素 1.溶出安伏法基本原理 溶出安伏法包含电解富集和电解溶出两个过程．首先是电解富集过程．它是将工作电极固定在产生极限电流电位进行电解，使被测物质富集在电极上．为了提高富集效果，可同时使电极旋转或搅拌溶液，以加快被测物质输送到电极表面．富集物质的量则与电极电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有关。 2. 基本过程： ①预电解－目的是富集。在一定底液和搅拌条件下，进行恒电位电解，将被分析物富集于工作电解上。富集物质的量与电解的电极电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有关。 其预电解电位，在理论上应比该条件下的半波电位负0.2/n伏；在实际上应比该条件下的半波电位负0.2-0.5伏。 电解时间，因电极的种类和被分析物的浓度不同而不同。一般说来，对一定的电极而言，被分析物的浓度愈低预电解时间愈长。对悬汞电极，当浓度为10-6mol/L时，需要5分钟；10-9mol/L时，需要60分钟。 ②休止期－目的是使电极上的电解沉积物均匀分布。减小电解电流或停止搅拌一定时间。一般为3-4分钟。 ③溶出－目的是产生溶出伏安曲线。溶出过程的电位变化方向与预电解过程相反；对于阳极溶出来说，工作电极电位逐渐变正；对于阴极溶出来说，工作电极电位逐渐变负。 3. 分类 根据分析过程中，电极性质的变化分为： 阳极溶出伏安法：富集时工作电极为阴极，溶出时工作电极为阳极的伏安法称为阳极溶出伏安法（多用于测定金属离子）。 阴极溶出伏安法：富集时工作电极为阳极，溶出时工作电极为阴极的伏安法称为阴极溶出伏安法（一般用于卤素、硫等阴离子测定）。 第十五章 色谱法引论 色谱的定义 定义：色谱法就是一种分离方法，其利用物质在两相中的分配系数的微小差异进行分离。当互不相溶的两相做相对运动时，被测物质在两相之间进行连续多次分配，这样原来微小的分配差