2014BTEC-化学实验室技术-实验内容-02综述.docVIP

由乙酰苯胺制备对硝基苯胺 第1部分 对硝基苯胺的对硝基苯胺是一种重要的染料、农药、医药中间体，也应用于工程塑料、日用化学品的制造若直接以苯胺为原料，通过混酸硝化制备对硝基苯胺，会使苯环上的氨基被硝酸氧化而受到破坏采用酰化试剂保护氨基，同时由于酰胺基空阻效应使对位产物的产率得到提高对硝基苯胺的制备是采用乙酰苯胺与混酸在低温下发生亲电取代反应制得通过低温提高反应选择性（以对位产物为主）制得的对硝基乙酰苯胺在酸性条件下回流水解，去掉乙酰基得到对硝基苯胺 2 实验部分 2.1 主要试剂 乙酰苯胺冰乙酸浓硫酸碳酸钠粉酚酞试液硫酸30 %NaOH 溶液.2 风险评估 对在制备对硝基乙酰苯胺的过程所用的试剂和实验步骤进行风险评估。 2.3 对硝基乙酰苯胺的制备 将4. 0g乙酰苯胺、6mL 冰乙酸放入100mL 锥形瓶中,充分摇动,然后在冰水浴冷却下慢慢加入6mL浓硫酸,并放到冰浴中冷至0～2 ℃。用滴管 mL浓硫酸和2.4 mL硝酸相混合配制得到）逐滴加到盛放乙酰苯胺溶液的锥形瓶中进行硝化。边加混酸边冷却,使体系温度始终低于5 ℃。混酸加完后,把锥形瓶移出冰浴,在室温中保持30min ,并间歇摇动锥形瓶。 在搅拌下,将硝化物料细流倒入盛有25mL水和25g碎冰的烧杯中,搅拌5min ,抽滤。压干滤饼,用适量冰水洗涤两次后抽干。 将滤饼放入250mL 锥形瓶中,加20～30mL 水。在摇动下小心加入碳酸钠粉末,直至溶液呈碱性(使酚酞试液变红) 。加热至沸腾并保持5min ,再冷却到50 ℃,迅速抽滤。压干滤饼,并用适量冰水洗涤两次后抽干。将滤饼对硝基乙酰苯胺晾干称重。在50mL圆底烧瓶中放入3.0g对硝基乙酰苯胺、15mL硫酸放入沸石,回流10～15min ,制得透明溶液。将此溶液移入盛有100mL 冷水的400mL 烧杯中,在搅拌下滴加30 %NaOH 溶液,使对硝基苯胺完全析出。冷至室 温,抽滤。滤饼用冷水洗至中性。在水中进行重结晶,抽滤,烘干后称重。 3 实验结果 1）产物对硝基乙酰苯胺和对硝基苯胺的产率计算 公式： 产率=实际产量（g）/理论产量（g）(100% 2）讨论产率高低影响因素 第二部分 对硝基苯胺纯化方法 1 介绍 2 实验部分 2.1 主要试剂 乙醇；CHCl3（氯仿）；无水氯化钙； 2.1 重结晶分离对硝基苯胺和邻硝基苯胺粗品 TLC检测 准确称取1g粗产物倒入圆底烧瓶中，加入10mL水和10mL乙醇，然后按图1搭建回流装置，加热使产物全部溶解，回流30min，冷却，结晶，减压抽滤，干燥后得到黄色针状晶体约0.8g。通过TLC检测和熔点测定分析产物的纯度。 重结晶分离纯化:邻位产物很少时，可以得到较好的分离效果。 2.2 水蒸汽蒸馏分离硝基苯胺和邻硝基苯胺粗品 TLC检测 将0.5g粗产品倒入250mL三口烧瓶中，按图搭建水蒸汽蒸馏装置，然后进行水蒸汽蒸馏。馏分流出速度1滴每秒，接到50mL馏分后停止加热，馏出液呈淡黄色。将馏出液用20mLCHCl3分两次萃取，合并萃取液，用4g无水氯化钙干燥10min，将干燥后的液体倒入50mL圆底烧瓶中，搭建蒸馏装置，蒸出CHCl3，当蒸馏烧瓶中液体剩余约3mL时停止加热，在室温下冷却，没有晶体析出。 三口烧瓶中液体室温冷却，有黄色针状晶体析出，抽滤得到晶体约0.3g。 2.3 柱层析分离硝基苯胺和邻硝基苯胺粗品 TLC检测 2.3.1实验原理 柱色谱是分离、提纯复杂有机化合物的重要方法。柱色谱是通过色谱柱来实验分离的。 液体样品从柱顶加入，当待分离的混合物溶液流过吸附柱时，各种成分同时被吸附在柱的上端，然后从柱顶加入洗脱剂洗脱。当洗脱剂流下时，由于固定相对各组分吸附能力不同，各组分往下洗脱的速度也不同，于是形成了不同层次，即溶质在柱中自上而下按对吸附剂的亲和力大小不同分别形成一段一段的层带。若是有色物质，则在柱上可以直接看到色带。若是无色物质，可用紫外灯照射，或在洗脱时分段收集一定体积的洗脱液，然后通过薄层色谱逐个鉴定，再将相同组分的收集液合并在一起，蒸除溶剂，即可得到单一的纯净物质。如此，可将各组分分离开。 （柱层析法的分离原理是根据物质在硅胶上的吸附力不同而使各组分分离。一般情况下极性较大的物质易被硅胶吸附，极性较弱的物质不易被硅胶吸附。当采用溶剂洗脱时，发生一系列吸附→解吸→再吸附→再解吸的过程，吸附力较强的组分，移动的距离小，后出柱；吸附力较弱的组分，移动的距离大，先出柱。 玻璃色谱柱；柱色谱用硅胶( 100 -140 目)；溶剂（洗脱液）(正己烷与乙酸乙酯 按体积比3:7相混合)。 2.3.3 实验步骤 1． 装柱是柱色谱中最关键的操作，装柱的好坏直接影响到分离效果。装柱