现代离子色谱分析技术及进展综述.pptVIP

离子色谱实验技术 样品导入部分：在线样品预处理技术(in-line，英蓝)、自动进样、在线预浓缩 分离部分：固定相制备技术、梯度洗脱技术、阴阳离子同时分析技术、柱切换技术（多维色谱） 检测部分：抑制技术、衍生化技术、间接检测 数据处理：自动控制、远程控制、智能色谱 离子色谱固定相—分离的核心 不同分离模式所采用的固定相不同； 最常用固定相是离子交换剂（树酯）； 离子交换树酯与离子交换剂的区别； 阴离子交换剂与阳离子交换剂； 载体（基质）与功能基团； 固定离子与可交换离子。 阴、阳离子交换剂 阴离子交换剂 强碱型： 季胺基（-N+(CH3)3OH-） 弱碱型： 伯、仲、叔胺基 其它类型固定相 两性离子交换剂 螯合树酯 氧化还原树酯 固定相制备技术 球形、均匀的基质颗粒； 分析填料：3－7um；制备填料：20－40um 功能修饰：键合与包覆（附聚） 柱尺寸：微柱(1mm）、半微柱(1-3mm) 新技术：整体柱 柱填充技术：高压、匀降 抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相 淋洗剂 Na2B4O7 NaOH NaHCO3 NaHCO3 + Na2CO3 H2NCH(R)COOH + NaOH RNHCH(R?)SO3H + NaOH Na2CO3 淋洗剂 非抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相 混合淋洗剂 淋洗液中添加有机溶剂（疏水性离子的吸附、分配） 强淋洗剂＋弱淋洗剂（淋洗强度的准确调节） 淋洗剂中有目的地添加特殊试剂（如：酒石酸＋冠醚，用于钾钠分离） 梯度洗脱 为什么要进行梯度洗脱 常用流动相强度（组成）梯度 高压梯度与低压梯度 线性梯度、阶梯梯度 常规分析中不必采用梯度洗脱 抑制技术 目的（提高灵敏度） 效果（灵敏度提高1－2个数量级） 原理（后述） 抑制器类型（柱抑制器、微膜抑制器） 抑制剂（再生液）的提供（外加、在线电解） 常见离子的当量电导率 微膜抑制器的优缺点 优点： 可以连续再生 交换容量高 死体积小（50?L以下） 缺点： 基体物质和溶剂对膜可能带来损害 工作曲线线性范围受离子交换膜的影响 柱抑制器 填充了带相反电荷离子交换剂的柱管状抑制器 柱抑制器的优点：交换容量高、制备容易 早期柱抑制器的缺点： 不能连续再生 死体积大（色谱峰展宽） 新型连续自动再生柱抑制器克服了上述缺点 衍生化 将被测物转变为易于检测的形式 柱前衍生、柱后衍生 紫外衍生、荧光衍生、光度衍生 阴阳离子同时分离技术 采用双流路系统 阳离子转变成配阴离子后与无机阴离子一起分析 采用两性离子交换剂做固定相 采用阴阳离子混合床固定相 采用含阴阳离子基团的有机分子包覆固定相 柱切换技术（阴阳离子交换柱并联） 阴阳离子交换柱串联 IC在环境领域的应用 主要物质：无机阴阳离子、小分子羧酸 主要分离模式：离子交换、离子排斥 主要样品： 水样（江、河、湖泊、饮用水、地下水、 废水、雨水、电厂循环水） 大气、大气颗粒物 土壤、植物 电子制造环境 饮用水和废水分析标准 消毒副产物：EPA Method 300.1 B Cr+6的测定：EPA 218.6 离子色谱在食品领域的应用 主要物质 无机阴、阳离子 有机酸、氨基酸、糖、有机胺 食品添加剂 主要分离模式：离子交换、离子排斥、反相 主要样品 饮料、粮食、酒、水果、蔬菜、生鲜食品 甜菜蜜中的蔗糖 离子色谱在其他领域的应用 农业、化工、石油、电子、地质、医药、生物、能源 肥料中Cr+6 （农业） 热稳定性盐类（化工） 无机盐与有机酸 乙醇胺、一价和二价阳离子 Cations (ppm) 离子排斥柱上阴阳离子同时分析 脂肪酸在离子排斥柱上的反色谱 离子排斥测水中碳酸 麦芽糖 麦芽三糖 Eluent: 3.5 mM Na2CO3/ 1 mM NaHCO3/ 10% Acetone/ 1 mM p-cyanophenol 无机阴离子 Eluent: 4.0 mM Carb/ 1.0 mM Bicarb/ 1.3 mM p-cyanophenol Eluent Concentration: 4 mM Tartaric / 0.45 mM PDCA / 0.05 mM 18-crown-6 Eluent: 2 mM HNO3/ 3% Acetone 水样中ppt级阴离子测定：预浓缩技术 标准溶液: F–, Cl–, NO2–, Br–, NO3–, SO42– 1 μg/L each 水样: 300 ng/L Cl–, 7 ng/L NO3–, 80 ng/L SO4– 水样体积：10 mL 柱: TSKgel OAPak-A 流动相：15mM 酒石酸/2.5mM 18-冠-6 峰: 1=SO42-, 2