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*/18 化成工艺基础知识培训 拥 有 骆 驼 电 池 何 惧 沙 漠 行 舟 */18 拥 有 骆 驼 电 池 何 惧 沙 漠 行 舟 目录 一、化成基本原理 二、化成工艺因素与条件 三、决定化成质量的因素 四、化成工艺设计 */18 拥 有 骆 驼 电 池 何 惧 沙 漠 行 舟 一、化成基本原理 1、化成原理: 化成是极板制造工艺的一个基本过程,通过这一过程 ,将极板上已固化的铅膏中的碱式硫酸盐与铅氧化物转化为活性物质,在正极上产生PbO2,负极上生产海绵状铅(Pb)。 2、化成方式: ①极板化成(槽式化成); ②电池化成 */18 拥 有 骆 驼 电 池 何 惧 沙 漠 行 舟 一、化成基本原理 3、极板铅膏组分转化顺序: 正极铅膏各组分氧化过程顺序:Pb、PbO、H2O、4BS、 3BS、PbO*PbSO4、PbSO4 负极铅膏各组分氧化过程顺序:PbO、3BS、PbO*PbSO4、 PbSO4 */18 拥 有 骆 驼 电 池 何 惧 沙 漠 行 舟 二、化成工艺因素与条件 2.1、化成电解液用量 电解液浓度在化成过程是变化的,正极在化成初期,碱式硫酸铅容易氧化,消耗硫酸,使电解液浓度下降,在接通电流后的一段时间内,电解液浓度仍在缓慢下降,化成反应是在PH>6的介质中进行,主要产物为α-PbO2;一直到电化反应生成的硫酸量超过化学反应所消耗的硫酸量后,这时的电解液浓度开始增加,PH值逐渐下降,使PbSO4氧化,不断形成β-PbO2;化成终点时,电解液浓度达到极限值。 电解液浓度变化与所用电解液量有关,电解液量越多,浓度变化就越小,每片极板占有的电解液量越大,对化成越有利,同时电解液量多,对化成槽内温度波动幅度越小,对化成有利。 */18 拥 有 骆 驼 电 池 何 惧 沙 漠 行 舟 二、化成工艺因素与条件 2.2、化成电解液浓度 化成初期电解液浓度 过高 过低 合适范围 影响 化成初期电解液浓度过高时,极板表面的硫酸铅层很难消除,而使极板表面大晶体PbSO4转化,需要花费大量电能 化成初期电解液浓度过低,在极板微孔中的过稀电解液会引起过大的电阻,导致铅膏不能完全充分化成,极板深处活性物质化成不彻底。高电阻导致内部化成需要电压比在两极上析氧析氢的电压要高的原因。化成电解液过稀对厚型极板化成更不利。 1.05~1.19g/ml */18 拥 有 骆 驼 电 池 何 惧 沙 漠 行 舟 二、化成工艺因素与条件 2.3、化成温度 化成电解液温度 过高 过低 最佳范围 影响 导致化成过程中活性物质松弛,颜色较深,极板发硬发脆。 极板活性物质会脱落或者出现“气泡”现象,正极活性物质脱皮、松动 35℃~65℃ */18 拥 有 骆 驼 电 池 何 惧 沙 漠 行 舟 二、化成工艺因素与条件 2.4、化成电流密度 正负极的活性物质转化质量关键是电解液沿铅膏表面内扩散作用的大小及均匀性,扩展速度大小及扩散的均匀性都依赖电流密度大小。 40A/m2 80~100A/m2 50A/m2 骆驼 化成阶段 最佳电流值 反应机理 化成初期 20% 小电流 (30A/m2) 化成开始,极板由PbSO4所覆盖,而PbSO4为不良电导体,若电流太大则在化成初期会出现PbSO4玻璃层状物质布满板栅,使板栅强度变差;故应采用小电流消除极板表面PbSO4,同时低电流密度利于α-PbO2的生成 化成第一阶段60% 大电流 (50A/m2) 化成中期允许大电流,化成中期副反应少,电流效率高(85%~90%); 3BS与PbO消耗完毕,第一阶段完毕 化成第二阶段20% 小电流 (15A/m2) 化成后期副反应变多,主要为水的分解,氧和氢,耗电多,后期水解耗电达90%,故应采用小电流,降低槽温与电压,减少析气;第二阶段将第一阶段未尽的PbSO4反应生成活性物质。 */18 拥 有 骆 驼 电 池 何 惧 沙 漠 行 舟 二、化成工艺因素与条件 AE:开始时,铅膏中PbO和PbSO4电阻大,空气阻碍H2SO4扩散,反映有效面积小,极化大,槽压高。PbO2晶种的形成,过饱和度大;负极板中铅形成很容易。此阶段约15min。 EB:结晶成长。槽压稳定且较低。转化的主要阶段。 BF:化成已达一定程度,PbSO4量少,反应向深处发展,浓差极化,槽压缓升。 FD:终期,析气,槽压平稳。 */18 拥 有 骆 驼 电 池 何 惧 沙 漠 行 舟 三、决定化成
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