有机化学教学第02章单烯烃解说.pptVIP

3、加水反应 烯烃直接水合生成醇的反应需在酸催化下进行(常用 的酸为硫酸或磷酸)。 1醇 烯烃直接水合，除乙烯得到乙醇外，其它烯烃都将 得到仲醇或叔醇(间接水合也具有同样的规律)。 4．与乙硼烷的加成（硼氢化反应） 硼烷对π 键的加成反应，称为硼氢化反应。 常用试剂： 以上两步反应合起来成为硼氢化 – 氧化反应。 硼氢化 – 氧化反应，是用末端烯烃来制取伯醇的好方法，其操作简单，副反应少，产率高。在有机合成上具有重要的应用价值。 硼氢化反应是美国化学家布朗（Brown）与1957年发现的，由此布朗获得了1979年的诺贝尔化学奖。 硼氢化反应的取向及立体化学 反应的净结果：H 原子加到含氢较少的双键 碳原子上，表面上看其反应取向是“反 – 马氏规则” 的。但实际上是符合马氏规则”的。 解释： 5. 羟汞化 - 脱汞反应 总结果：相当于烯烃与水按“马氏规则”进行加成反应。 该反应的特点：反应速度快、条件温和、位置选择性好、不重排和产率高等。 该反应若用ROH代替H2O，则可得到醚。 二、氧化反应 1、高锰酸钾氧化： 反应中KMnO4褪色，且有褐色MnO2沉淀生成。故此反应可用来鉴定不饱合烃。 此反应生成的产物为顺式-1，2-二醇，可看成是特殊的顺式加成反应。 也可以用OsO4代替KMnO4进行反应， 1) 用稀的碱性KMnO4氧化，可将烯烃氧化成邻二醇。 2）用酸性KMnO4氧化 该反应可用于推测原烯烃的结构。 反应的用途： 1° 鉴别烯烃， 2° 制备一定结构的有机酸和酮， 3° 推测原烯烃的结构。 2、臭氧化反应 为了防止生成的过氧化物继续氧化醛、酮，通常臭氧化物的水解是在加入还原剂（如Zn / H2O）或催化氢化下进行 可通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。 臭氧化还原水解产物， 原烯烃的结CH3COCH3 OCHCH2CHO HCHO, 例如： 3．环氧化 过酸氧化。产物 1，2- 环氧化合物 顺式加成。反应具有立体专一性、立体选择性、区域选择性。 4、催化氧化 三、聚合反应 烯烃在少量引发剂或催化剂作用下，键断裂而互相加成，形成高分子化合物的反应称为聚合反应。 聚乙烯是一个电绝缘性能好，耐酸碱，抗腐蚀，用途广的高分子材料（塑料）。 TiCl4-Al(C2H5)3 称为齐格勒（Ziegler 德国人）、纳塔（Natta 意大利人）催化剂。 1959年齐格勒 纳塔利用此催化剂首次合成了立体定向高分子，人造天然橡胶。为有机合成做出了具大的贡献。为此，两人共享了1963年的诺贝尔化学奖。 四、α-H（烯丙氢）的反应 双键是烯烃的官能团，凡官能团的邻位统称为α位，α位（α碳）上连接的氢原子称为α- H（又称为烯丙氢）。α- H由于受C=C的影响，αC-H键离解能减弱。 故α- H比其它类型的氢易起反应。 其活性顺序为： α- H（烯丙氢） 3°H 2°H 1°H 乙烯H 1、α-H（烯丙氢）的卤代反应（高温或光照） 高温下发生取代而不是加成（250℃) 2、α-H（烯丙氢）的氧化反应 2．卤代烃脱卤化氢 烯烃的制备 一、工业制法 1．石油裂解 2．由醇脱水 二、实验室制法 1．醇脱水 3．邻二卤代烷脱卤素 4．炔烃的控制还原 烯烃的亲电加成反应历程 极性分子的存在可以加速反应的进行。 解释： 乙烯的π键流动性大，易受外加试剂的影响而极化。 1、烯烃与溴的加成历程 与溴的加成不是一步，而是分两步进行的。 实验事实告诉我们：该加成反应一定是分步进行的。 否则，不会有1-氯-2-溴乙烷和2-溴乙醇生成。 可以断定是Br+首先进攻。否则不会有1,2-二溴乙烷的生成。 实验事实告诉我们：既然产物以反-1,2-二溴环戊烷为 主，反应中间体就不会是实验事实(二)所提供的中间体碳 正离子。 ? 第一步 第二步 公认的反应历程： 该反应的关键步骤是因 的进攻引起的，因此， 这是一个亲电加成反应。 在该反应中，Br2分子共价键的断键方式为异裂，故 该反应属于离子型反应。 反应的立体化学：反式加成。 2、烯烃与HX的加成历程 不饱和烃和卤化氢加成的反应历程与加卤素相似， 也