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第3章节化学动力学
第三章 化学动力学
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化学动力学:研究化学反应速率(反应过程和时间)及其影响因素,用反应历程解释化学反应机理的一门科学。
反应历程:根据反应速率与反应物浓度、温度与其它因素之间的关系提出来的一种化学反应过程进行的理论模式,用以解释实验现象。
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3.1化学反应速率
碰撞理论
化学反应速率
质量作用定律
3.2反应速率常数
与平衡常数关系
Arrhenius定律
与表观压力的关系
3.3总反应的反应速率常数
3.4动力学近似
3.5反应机理
3.6典型氧化反应机理
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3.1化学反应速率
一、(描述)化学反应速率的碰撞理论
分子可以看做一个没有内部结构的刚性小球,故又称为硬球碰撞理论(Hard-sphere collision theory)。
分子之间只有通过碰撞才可能引起化学反应。
只有活化分子之间的碰撞(有效碰撞)才能发生化学反应——全部碰撞中的一部分,比例为q。
单位时间内的有效碰撞次数(频率)表示化学反应速率。
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碰撞类型
不发生反应的碰撞
能反应的碰撞
为了发生反应,碰撞能量必须超过一临界值
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二、化学反应速率的各种表示方法
化学反应速率基本定义:
-是指单位时间内反应物或生成物浓度的变化量
-通常单位:mol/(m3 s)
化学反应速率可以用任意一种便于测量的物质的浓度变化
来表示(一般采用最容易测定物质的浓度来表示)
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对任意化学反应
任何反应组分的反应量与其化学计量系数(净化学计量系数)
之比为一恒值。此值就是反应进度(反应进程)。
对上式两边对t求导,同除以体积V,得
反应速率
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整理后得
这个关系式表示在任一特定反应中,单个反应进程和化学计量
系数就能定义参加反应的所有组分浓度的变化率。
由反应进程和ni间的关系式,再加上RRj的定义,反应速率
可分解成独立的两部分。
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对所有组分来说,RRi与净化学计量系数变化的比值,即总反应速率
都是一样的,这就是总反应速率的定义,即
总反应速率
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