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仪器剖析的教程[第2版]课后题部分解答
2.5 一束多色光射入含有1750条·mm-1刻线的光栅,光束相对于光栅法线的入射角为48.2°。试计算衍射角为20°和-11.2°的光的波长是多少?
解:根据光栅公式:
第二章 光谱分析法引论
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2.6 用dn/dλ=1.5×10-4 的60°熔融石英棱镜和刻有1200条·mm-1的光栅来色散Li的460.20nm及460.30nm两条谱线,试计算:(1)分辨率(2)棱镜和光栅的大小
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2.8 有一光栅,当入射角是60°时,其衍射角为-40°。为了得到波长为500nm的第一级光谱,试问光栅的刻线为多少?
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2.9 若光栅的宽度是5.00mm,每mm刻有720条刻线,那么该光栅的第一级光谱的分辨率是多少?对波数为1000cm-1的红外光,光栅能分辨的最靠近的两条谱线的波长差为多少?
(1)分辨率:
(2)波长差:
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第3章 紫外—可见分光光度法
3.7 CH3Cl分子中有几种类型的价电子?在紫外光辐照下可发生何种类型的电子跃迁?
答:CH3Cl分子中有n电子和σ价电子。在紫外光辐照下可发生σ→σ*和n→σ*跃迁。
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3.8某酮类化合物,当溶于极性溶剂时(如乙醇),溶剂对n→ π*及 π→ π* 跃迁各产生什么影响?
答:溶剂的极性产生溶剂效应,在 π→ π* 跃迁中,激发态极性大于基态,当使用极性大的溶剂时,由于溶剂与溶质相互作用,激发态π*比基态π的能量下降更多,因而激发态与基态之间的能量差减少,导致吸收谱带π→ π* 红移;而在n→ π* 跃迁中,基态n电子与极性溶剂形成氢键,降低了基态能量,使激发态与基态之间的能量差变大,导致吸收带n→ π*蓝移.
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3.14 以邻二氮菲光度法测定Fe(II),称取试样0.500g,经处理后,加入显色剂,最后定容为50.0cm3。用1.0cm吸收池,在510nm波长下测得吸光度A=0.430。计算试样中铁的质量分数;当溶液稀释1倍后,其百分透射比是多少?
解:根据Lambert-Beer定律:
将溶液稀释一倍后:
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3.19准确称取1.00mmol的指示剂HIn五份,分别溶解于1.0mL的不同pH的缓冲溶液中,用1.0cm吸收池在650nm波长下测得如右数据:
计算在650nm波长下In-的摩尔吸光系数和该指示剂的 pKa
解:由题意知:指示剂存在着如下平衡:H + + In- ==== HIn
酸性条件下主要以HIn为主要存在形式,而在碱性条件下主要以In-为主要存在形式, 所以有:A=εl c 得 0.84=ε×1×10-3×1 ε=840L/mol/cm
由公式:
pH
1.00
2.00
7.00
10.00
11.00
A
0.00
0.00
0.588
0.840
0.840
Evaluation
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