第三章 沉淀溶解平衡分析.pptVIP

* 第三章 沉淀溶解平衡 本章主要内容包括： □ 溶度积 □ 沉淀的生成 □ 分步沉淀和沉淀的转化 □ 沉淀的溶解 难溶强电解质 例如 AgCI AgBr AgI BaSO4 CaCO3 CuS PbS Mg(OH)2… 特点:①溶解度小(溶解度在0.1%以下); ②溶解部分100% 解离; ③水溶液中存在沉淀溶解平衡。 第一节 溶度积 (solubility product constant) 一、溶度积常数（沉淀溶解平衡的平衡常数） 例 AgCI(s) Ag+(aq) + CI-(aq) 溶解 沉淀 在一定温度下，当V溶解=V沉淀时，即达到平衡状态(未溶解的固体与溶液中离子间固液两相之间的动态平衡) ，这种状态称为沉淀溶解平衡。 (未溶解的固体) (饱和溶液中的水合离子) 此时溶液是饱和溶液。与酸碱平衡不同,它属多相平衡。 AgCI(s) Ag+(aq) + CI-(aq) 溶解 沉淀 平衡时，K= [Ag+][CI-] [AgCI] K·[AgCI] = [Ag+][CI-] KSP(AgCI)= [Ag+][CI-] KSP称为溶度积常数 (即沉淀溶解平衡的平衡常数) ●对于AmBn(s)型难溶电解质： AmBn(s) mAn+ + nBm- KSP= [An+]m ·[Bm-]n ●溶度积(KSP)的意义:在一定温度下,难溶电解质饱和溶液中各离子浓度幂的乘积为一常数。 ●溶度积(KSP)既表示物质的溶解能力,也表示生成该难溶电解质沉淀的难易。 二、溶度积(KSP)与溶解度(S)的相互换算 一般情况下，KSP与S都可表示难溶电解质在水中的溶解能力大小，可直接进行换算。 难溶电解质 沉淀溶解平衡 KSP与S关系式 …… s 2s AB2型 PbCI2(s) Pb 2+ +2CI- KSP=[Ag+][CI-] = s·s = s2 s s AB 型 AgCI(s) Ag+ + CI- KSP= [Fe3+][OH- ]3 = s·(3s)3=27s4 s 3s AB3型 Fe(OH)3(s) Fe3++3OH- KSP= [Pb 2+][CI- ] 2 = s·(2s)2=4s3 注意 ① KSP离子浓度和溶解度单位一律用 mol·L-1。 ②KSP反映物质的溶解能力,但只有同类型的难溶电解质，KSP数值越大，其S也越大;对于不同类型的难溶电解质，不能直接从KSP的大小来比较S的大小。 KSP S(mol.L-1) CaSO4 9.1×10-6 3.02×10-3 BaSO4 1.1×10-10 1.05×10-5 Ag2CrO4 1.1×10-12 6.5 ×10-5 AgCI 1.8×10-10 1.3 ×10-5 同类型 不同类型 【例3-2】298K时,Ag2CrO4的溶解度(s)为6.54×10-5 mol·L-1,求Ag2CrO4的 KSP。 2S S 解: Ag2CrO4(s) 2Ag+ + CrO42- [Ag+]=2S=2×6.54×10-5 (mol·L-1) [CrO42-]=S= 6.54×10-5 (mol·L-1) ∴KSP(Ag2CrO4)=[Ag+]2·[CrO42-] =(2×6.54×10-5 )2(6.54×10-5 ) =1.12×10-12 ③上述的KSP与S的换算是有条件的。 注意 ●适用于离子强度小，浓度可代替活度的溶液。 ●适用于难溶强电解质。 ●适用于溶解后解离出的阳、阴离子在水溶液中不发生水解等副反应或副反应程度很小的物质。 例如: Hg2Cl2 、 Hg2I2 × 例如: 难溶硫化物、碳酸盐、磷酸盐等 × × × 三、溶度积规则 ●离子积与溶度积 离子积 IP: 任一 条件下,离子浓度幂的乘积(其数值不固定)。 溶度积 KSP : 难溶电解质的饱和溶液中，离子浓度幂的乘积,一定温度下为常数。 KSP 是 IP的一个特例 ●溶度积规则 IP = KSP 饱和溶液。