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(2)NCO:OH比例 预聚体NCO质量分数的增加,可导致乳化时反应性增加,乳液的粒径变大,贮存稳定性期缩短。 原因: (1)异氰酸酯基团与水反应生成极性较强的取代脲,乳液表面的脲基极性很大,颗粒粘性增加,容易粘连导致粒径增大。 (2)乳液颗粒中的较多的残余NCO 基团与水需要数小时甚至更长的时间才能完全反应,在乳化后还可能引起粒径的增大,引起乳液的稳定性降低。 * 低温抑制COOH与NCO反应 低温有利于降低乳液粒径 (4)乳化搅拌速度 乳化前的预聚体粘度较大,应利用高功率搅拌的机械力将其充分“切碎”成微细颗粒,有利于得到微细乳液。 * (3)扩链与乳化反应温度 鞋用水性聚氨酯胶黏剂 (1)开放时间 (2)剥离强度 (3)初粘 (4)高固低黏(固含50%,且具有流动性) 性能目标 开放时间的影响因素 (1)分子量 (2)结晶性 (3)溶剂 (4)聚醚含量 聚氨酯结晶动力学 1、聚合物等温结晶的经典方程 X(t)是聚合物在时刻t的相对结晶度;Z为结晶速率常数;n为Avrami常数(指数),由晶体形态等因素决定。 Avrami方程 聚氨酯结晶动力学 聚氨酯结晶动力学 2、 Ozawa方程 F(T)是冷却函数,m是Ozawa指数, Φ是冷却速率,X(t)是聚合物在时刻t的相对结晶度。 Ozawa方程基于等温结晶动力学,导出了不同温度下聚合物的结晶度与冷却速率的关系,为聚合物的非等温结晶动力学的研究奠定了基础。 聚氨酯结晶性的影响因素 1、软段种类 (1)软硬段分子链规整 (2)酯键和醚键之间的亚甲基数目多 (3)结晶性软段的分子量 聚己二酸己二酯聚己二酸丁二酯聚己二酸乙二酯 结晶性的影响因素 2、异氰酸酯结构 (1)分子链规整 (2)分子链段间引力大 HDIIPDI HDI结构 结晶性的影响因素 3、硬段含量 (1)过低则不能结晶或者结晶速率极慢 (2)过高则会阻碍甚至破坏软段的结晶 只有硬段含量适量时,才有利于结晶能力的提高 结晶性的影响因素 4、亲水扩链剂 (1)胺类扩链剂醇类扩链剂 (2)分子链越规整,结晶性越好 AASDMPA a.磺酸基间的库仑力作用远大于羧酸基 b.脲基的极性比氨基甲酸酯基大 CH3 C COOH CH2OH CH2OH CH2OH NH2CH2CH2 NHCH2CH2SO3Na 目前开放时间的实验 下一步实验计划 1、继续探索PCL的引入对结晶性的影响 2、除丙酮后的粘度控制,需要找出理论依 据进行进一步调整 3、在目前已有的开放时间的基础上,进行剥离强度的提高实验 水性聚氨酯的合成及应用 报告人:丁翔 时 间:2015.11.16 ? 一、聚氨酯简介 二、水性聚氨酯的制备 三、水性聚氨酯结构、性能 四、鞋用水性聚氨酯胶黏剂工作进展 主要内容 聚氨酯(polyurethane)全称为聚氨基甲酸酯,是主链上含有重复的氨基甲酸酯基团的高分子化合物的统称。它是由二异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物逐步聚合(加聚)而成。 除了氨基甲酸酯基(简称为氨酯基)外,大分子链上还往往含有 醚基( )、酯基( )、脲基( )、 酰胺基( )等基团,因此大分子间很容易生成氢键。 一、聚氨酯简介 特点 极佳的硬度和弹性的平衡 较好的耐候性 较好的抗化学性和抗磨损性 与大部分底材都有极佳的附着性 聚氨酯是综合性能优异的合成树脂之一。由于其合成单体品种多,反应条件温和、可控,配方调整余地大及其高分子材料的微观结构特点,可广泛用于涂料、黏合剂、泡沫塑料、合成纤维以及弹性体,已成为人们衣、食、住、行以及高新技术领域必不可少的材料之一,其本身已经构成了一个多品种、多系列的材料家族,形成了完整的聚氨酯工业体系。 * 巴斯夫正在德国生产首批新型Slentite PU气凝胶样品。由聚氨酯气凝胶制成的大型板材在提供高效隔热的同时,还可节省空间。Slentite的导热系数达17mW/m K,实现了机械强度板材的最佳隔热效果。这款高性能产品尤其适合室内设计应用,为建筑师提供了足够的设计自由度。同时,它对空间需求非常小,而且具备优秀的
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