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单组分湿固化聚氨酯胶粘剂 Ξ 李永德 , 　杨颖霞 (清华大学土木系 ,北京市 100084) 摘要 :概述了单组分湿固化聚氨酯胶粘剂在预聚体、改性剂及其它助剂等方面的研究现状 ,并指出了该类 胶粘剂将向环保型胶粘剂发展的趋势。 关键词 : 单组分湿固化 ; 聚氨酯 ; 综述 ; 胶粘剂 中图分类号 :TQ433. 432 　　文献标识码 :A 　　文章编号 :1004 - 2849(2003) 02 - 0051 - 05 前 　言 聚氨酯胶粘剂是分子键中含有异氰酸酯基 ( - NCO)及氨基甲酸酯基 ( - NH - COO - ) ,具有很高的 极性和活泼性的一类胶粘剂。它极易与含有活泼氢 化合物起作用 ,对多种材料具有极高的粘附性。分 子结构中具有柔性分子键 ,耐振动性、耐冲击性和疲 劳性能优良 ,耐水性和耐低温性良好 ,另外还具有性 能的可设计性 ,粘合层从柔性到刚性任意调整 ,可满 足不同材料间粘合的需求[1 ] 。因此 ,聚氨酯胶粘剂 成为目前发展速度很快的胶粘剂种类之一。按使用 方式来分 ,聚氨酯胶粘剂可分为单组分和双组分型 两种。单组分聚氨酯胶粘剂较双组分聚氨酯胶粘剂 的一个明显的优点是其使用时不需进行化学计量 , 也不需要添加其它的交联剂 ,只利用空气或基材表 面的水分就可以固化 ,产生粘接作用 ,给施工带来了 极大的方便 ,所以目前应用比较广泛 ,在某些领域还 具有其它胶粘剂无法替代的优势。如汽车的风挡玻 璃 ,现在几乎百分之百的使用单组分湿固化的聚氨 酯胶粘剂。其它行业如建筑装饰、木材加工、纤维复 合等都大量使用这种聚氨酯胶粘剂。 1 　预聚体结构 聚氨酯胶粘剂预聚体主要采用聚醚或聚酯多元 醇和异氰酸酯反应。聚酯多元醇主链是 - COO - 键 ,键的极性大、粘结力比较强 ,而且由于该键内聚 能大 ,使聚酯胶粘剂的耐高温性、耐油性好。但是酯 键容易水解 ,所以聚酯型的聚氨酯胶粘材料的耐水 解性不理想。以聚醚多元醇为多元醇原料合成的聚 氨酯树脂其主链上含有醚键结构单元 ,属于柔性链 , 而且醚键不易水解 ,故比相应的聚酯多元醇有较好 的柔软性、耐水解性与耐低温性。但醚键的极性不 如酯键 ,所以其粘接性和耐高温性不如聚酯型聚氨 酯胶粘剂。现在对单组分聚氨酯胶粘剂预聚体的研 究大多都是围绕如何克服单一预聚体胶粘剂的缺 点 ,得到综合性能高的单组分湿固化聚氨酯胶粘剂。 通过添加其它聚合物或采用不同种多元醇合成 不同的预聚物 ,然后通过物理共混的方法来改性聚 氨酯预聚体是目前提高综合性能的手段之一。如使 用氢化的聚丁二烯多元醇和过量 MDI 反应制得预 聚体 ,并和聚醚 - MDI的预聚体混合 ,制得的胶粘剂 触变性和耐久性都很好 ,20 ℃粘度为 154Pa. s ,拉伸 强度为 3. 2MPa ,伸长率达 380 %[2 ] 。还有添加聚烯 烃、聚二烯烃来改性预聚体等[3 ] 。所添加的聚合物 一般在某一方面性能优异 ,可以弥补单一预聚体的 聚氨酯胶粘剂 ,得到综合性能比较好的胶粘剂。 多元醇是聚氨酯胶粘剂的软段部分 ,直接影响 胶粘剂的柔性 ,耐温性等。以前使用较多的是采用 聚醚和聚酯多元醇复合和异氰酸酯反应 ,得到的胶 粘剂在耐水解性和耐高温性上都有所提高。随着研 究工作的进行 ,多元醇的种类已经多样化。通过使 用多种多元醇组分和异氰酸酯反应 ,使预聚体中含 不同的链段 ,从而具有比单一的多元醇合成的预聚 体综合性能好的胶粘剂。如日本专利[4 ]用丙烯酸单 体和分子量分布在 1000 - 20000 的聚合物多元醇聚 合 ,用含活泼氢的化合物 (如 2 ,2 - 偶氮二羟甲基丙 腈)做引发剂 ,制得含端羟基的丙烯酸聚合物 ,然后 再和多异氰酸酯反应 ,通过这种方法所得的胶粘剂 ·15·　第 12 卷第 2 期 　　　　　　　　　　　　　　中 国 胶 粘 剂 Ξ 收稿日期 :2002 - 04 - 24 ; 　　　　修回日期 :2002 - 06 - 06 作者简介 :李永德 (1946 - ) ,1970. 3 本科、1981. 12 硕士 ,毕业于清华大学高分子专业 ,现为清华大学土木系建材研究所副教授。 电话 :01062781986 , Email :liyongde @mail . tsinghua. edu. cn. ? 1994-2006 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 具有高的粘接强度和耐蒸煮性。还有用原甲酸三甲 酯 CH3 - O - CH - (OCH3) 2 与 2 - 丁基 - 2 - 乙基 - 1 ,3 - 丙二醇和季戊四醇反应制得聚原酸酯多元醇 , 和聚酯多元