、能量均分原理.PPTVIP

1 * 自由度 能量均分定理 理想气体的内能 主要内容 引出：前面我们研究气体动能时把分子看作弹性小球的集合，我们发现当我们用这一模型去研究单原子气体的比热时，理论与实际吻合得很好，但当我们用这一模型去研究多原子分子时，理论值与实验值相差甚远。 　　1857年克劳修斯提出：要修改模型。而不能将所有分子都看成质点，对结构复杂的分子，我们不但要考察其平动，而且还要考虑分子的转动、振动等。 下面我们来考察包括平动、转动、乃至包括振动在内的理想气体能量。 何谓自由度---决定物体在空间位置的独立坐 标数（用 i 表示） 一、自由度（ Degrees of freedom ） 如：He，Ne…可看作质点，在三维空间运动，只有平动。 i = t =3 1、单原子分子（monatomic molecule） t —平动自由度 质心C平动：（x，y，z） r = 2 v = 1 ∴ 刚性多原子分子： i = t + r + v = 6 r — 转动(rotation)自由度； v —振动(vibration)自由度； t =3 — 平动自由度； X Y Z A B C 决定转轴方向： 决定转角 ： ２、刚性多原子分子 （multi-atomic molecule） 如：H2O，NH3 ，… 刚性双原子分子 ： 三个平动自由度t=3 ；决定质心轴 r =2 刚性双原子分子i = 5 ３、刚性双原子分子 （biatomic molecule） 如：O2 ， H2 ， CO … 注意：独立坐标数应是物体能沿以自由运动， 当物体运动受到一定限制或约束时，自由度 减少。 例：质点限制在某一平面内运动（如图） X Y Z （多了一个方程） 有固定轴的门--因转轴固定，质心相对门的位置固定，所以i=1 结论：一个自由度对应着一个独立的坐标， 表明一种独立的运动。 气体分子的自由度 ?理想气体的刚性分子 A：单原子分子： B：双原子分子: C：三原子以上的分子: ----不能看成刚性分子，因原子之间还有振动 总结 i=3 i=5 i=6 ?实际气体 重点 了解 例如：氢气（H2）在高温下两氢原子之间就有 振动，氯气（Cl2）在常温下便有振动。 这时可以看作由两质点组成的弹性谐振子 对双原子分子----6个自由度（多了 确定两原子之间相对位置的自由度） 对多原子系统（N?3） 3个平动自由度 3个转动自由度 （3N-6）个振动自由度 3N个自由度 ? 先来分析一下单原子分子的平均平动动能 两边同乘 二、能量均分定理（Theorem of Equipartition of Energy） 说明沿各坐标运动的平均平动动能都相等， 都等于 这说明，分子的平均平动动能 是均匀地分 配在对应每一个自由度的运动上的。即对应每 一个自由度，就有对应的一份能量 麦克斯韦将以上情况推广到分子的转动和振动 即对应于转动和振动的每个自由度的运动也都 有一份能量--- 这就是能量均分原理。 能量均分原理 在热平衡状态下，对应气体、液体、固体分子中的任何一种运动形式的自由度都具有相同的平均动能-----二分之一kT。 即在平衡态，一个自由度，代表一种独立的 运动和一份能量 主要是分子不断碰撞以达到平衡态的结果。 如某种分子有t个平动自由度，r个转动自由度v振动自由度，则分子具有： 平均平动动能 平均转动动能 平均振动动能 为什么均分到各自由度所对应的运动能量都是二分之一KT呢？ １、 一般温度下（T 10 3 K）振动能量交换不起来， ——振动自由度 v “冻结”，分子可视为刚性。 ２、 当温度极低时，转动自由度 r 也被“冻结”，任何分子都可视为只有平动自由度。 注　意 * *