酚的命名和化学性质.docVIP

酚的命名和化学性质 一、命名 1、只有酚OH时，称为(酚、((二酚… 2、－NO2，－X，－R作取代基，酚为母体 3、取代基氧化度酚OH，则酚OH作取代基 氧化度＝碳氧间形成的价键数 (-COOH，-CHO，-SO3H等(合体作母体，类别为苯甲酸、苯甲醛、苯磺酸等) 例题： 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 11、 12、 解：1、((萘酚 2、邻乙氧基苯酚 或者：（2-羟基）苯乙醚 3、3-甲基-5-乙基苯酚 4、5-甲基-2-萘酚 5、2-乙基-5-硝基-1, 4-苯二酚 6、1-甲基-6-乙基萘 7、2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸 ） 8、邻羟基苯甲酸（水杨酸） 9、4-羟基-2-甲氧基苯甲醛 10、1,4-二氧六环 11、3-环戊烯醇 12、苯甲醇（苄醇） 二、酚的结构特点 （一）酚中羟基直接与芳基相连，彼此存在着电子效应。 以苯酚为例： 1、酚羟基对苯基的电子效应为+C＞-I，使环上(e(，亲电活性(，后取代进入邻对位； 2、酚羟基与苯基存在共轭使C-O键强(，酚OH难取代（有别于醇）； 3、酚羟基与苯基的p-π共轭使O-H键极性(，H+易离去而显一定酸性，且产生的Ph-O- 也因共轭而稳定性(，因此酚的酸性醇。 （二）酚存在烯醇结构，可与FeCl3发生显色反应。 （三）酚因具有稳定的芳香共轭体系而可以以烯醇结构存在（不重排为酮式结构）。 三、酚的化学性质 （一）弱酸性 1、苯酚酸性(醇，可与氢氧化钠反应： 2、苯酚酸性＜碳酸，因此在酚钠中通入水和二氧化碳可惜出酚： 3、苯酚可溶于NaOH，不可溶于NaHCO3，籍此可区别苯酚与其他有机酸。 4、苯环上连有吸电子基，则苯酚酸性↑，反之则↓。 5、苯环上另有的取代基与酚羟基处于邻对位时，对酚羟基的电子效应既有I又有C，如果 处在间位，则只存在I效应。 【注】间位基团彼此之间只有I效应而无C效应，但两者分别与苯环之间仍存在相应的I和C效应。两个概念勿混淆。 例如： （1） 解：取代基与酚羟基处于邻对位，兼有I和C效应：甲基有弱的+I和+C，氯是-I＞+C， 硝基具有强的-I和-C，因此，酸性为递增顺序。 （2） 解：邻、对位的硝基与羟基之间存在吸电子的I和C效应，间位的硝基与羟基之只存在吸电 子的I效应，不存在吸电子的C效应： 因此酸性强弱为： （二）苯环上的亲电取代反应 1、卤代 比较： 可见：（1）p→π共轭使苯环上亲电取代反应活性↑ （2）苯酚遇溴水出现白色沉淀，可用于检测苯酚的存在，检出限为10(g/L。 【注】苯酚中加入过量溴水会产生难溶于水的淡黄色四溴化物，后者可溶于苯，且可氧化氢碘酸而析出碘，本身还原为三溴苯酚，碘溶于苯而显紫红色。 2、硝化 注：（1）邻位产物由于形成分子内氢键，沸点较低；对位形成分子间氢键，沸点高； （2）分离两者可采用水蒸汽蒸馏。 3、磺化 应用：可用磺化反应保护相应位置，从而可合成一溴代～多溴代苯酚。 （三）与FeCl3显色反应 酚类物质可与三氯化铁发生显色反应，该反应可用于鉴别酚以及烯醇结构的存在。 【注】显色是由于形成了有色的酚铁盐阴离子，当酸、乙醇或三氯化铁过量，会使酚铁盐阴离子浓度下降，而出现褪色。 （四）酚的氧化 酚极易被氧化，形成醌类物质（暗红色系）；多元酚更易氧化。