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橡胶的弹性
橡胶的弹性杜明亮材纺学院材料工程系 内能对橡胶弹性的贡献 橡胶的发展 南美土著人1000多年前使用天然胶乳制造器具,“会流泪树的树”; 哥伦布1493-1496年第二次航行时发现海地人玩的球能从地上弹起来,欧洲人第一次认识到橡胶; 1747年法国工程师马凯尔用橡胶制造雨衣,橡胶工业的起点; 1823年韩可克发明双棍炼胶机,1839年美国人固特异发明橡胶硫化,橡胶工业得到突破性进展; 1888年兽医Dunlop发明充气轮胎,橡胶应用得到了起飞; 野生天然橡胶供不应求,1876年英国人H. Wickham从巴西运回橡胶种子,在英国皇家植物园试种成功,后来发展至东南亚,开始了橡胶种植时代; 橡胶的发展 1879年布恰尔达特在实验室第一次将异戊二烯聚合成类似橡胶的弹性体; 20世纪30年代,乳液聚合丁苯、丁腈、氯丁橡胶等先后工业化; 20世纪50年代,Ziegler-Natta发明了定向聚合立体规整橡胶,出现了乙丙、顺丁、异戊等橡胶; 1965-1973年出现热塑性弹性体,橡胶得到进一步的突破。 常见橡胶介绍-天然橡胶(NR) 使用最早,性能最全面,应用最广,占橡胶总量的30-40%; 具有重要战略意义,非石油产品; 除顺1, 4-聚异戊二烯外,NR中含2.0-3.0%的蛋白质,1.5-4.5%的丙酮抽出物,还有少量灰分和水分。这些成分对NR的性能有着非常重要的作用; NR分子量介于3万-3000万之间,分布很宽,加工性能好; NR中顺1, 4-聚异戊二烯可发生结晶,低温和拉伸条件下均可使NR结晶,因此NR自补强性好; NR的性能:综合性能好,高强度,未补强可达17-25MPa,补强后可达25-35MPa,撕裂可达98KJ/m; NR的应用:轮胎,管带和皮鞋等 天然橡胶 常见橡胶介绍-聚异戊二烯(IR) 溶液聚合的高顺式-1,4-聚异戊二烯; 最接近NR的合成胶; 分子量分布窄,支化少,不含NR的非橡胶烃成分; 纯净度高,无色透明; 未硫化性能低; 弹性好; 应用:管带,胶鞋等 常见橡胶介绍-丁苯橡胶(SBR) 有溶液聚合和乳液聚合两种,是用量最大的合成胶,占合成胶的40-50%; St典型含量为23.5%(质量),St:Bu=1:6.3,随着St含量增加,性能向聚苯乙烯趋近; 中等弹性,非自补强型,力学性能低于天然橡胶; 抗湿滑性好,滚动阻力低,耐磨性好; 加工性能仅次于NR; 应用:70%用于轮胎,管、带、鞋等 xSBR:造纸工业 常见橡胶介绍-聚丁二烯橡胶(BR) 一般为高顺式-1,4-聚丁二烯,用量占第三位; 分子柔顺性好,弹性最好,滞后小,生热少; 良好的耐磨性; Tg为-105℃,低温性能好; 应用:轮胎,管、带、鞋等 常见橡胶介绍-乙丙橡胶(EPM,EPDM) 乙烯和丙烯的无规共聚物(EPM) EPDM:加入少量硫化交联点,譬如亚乙基降冰片烯,双环戊二烯等; 乙烯和丙烯的比例对性能有重要影响,丙烯比例含量降低有利于耐老化性能,但是太低乙烯易形成嵌段,结晶,降低弹性; 耐老化性、耐热性、耐化学药品性、耐水性均优; 主要用于各种耐老化、耐水、耐腐蚀、电绝缘领域 常见橡胶介绍-丁基橡胶(IIR) 异丁烯+少量异戊二烯(交联点); 阻尼性能好,why? 异丁烯含量低,不饱和度很低,性质稳定; 耐老化、耐水、耐化学、电绝缘等性能接近EPDM,但稍逊于EPDM。Why? 弹性最差,why? 气密性最好,适合做内胎,药用瓶塞,密封条等; 常见橡胶介绍-丁基橡胶(IIR) 常见橡胶介绍-特种橡胶 氟橡胶:耐高温,耐油; 硅橡胶:耐高温,低温性能好,使用温度可达-100-250℃;电绝缘性好;良好的医学性能,人体材料;力学强度低; 氯丁橡胶:阻燃性好,耐老化性能好;常用作阻燃、耐介质等领域; 丙烯酸酯橡胶:典型代表是丙烯酸乙酯-乙烯无规共聚物和丙烯酸乙酯-乙烯交替共聚橡胶;耐热、耐油,主要用作汽车和机车的各种耐热耐油密封圈、衬垫和油封。 交联为弹性体(橡胶)具有高弹性的条件之一,如果交联点为物理交联,则形成热塑弹性体。 热塑性弹性体的优点;热塑性 兼有橡胶和塑料两者的特性,在常温下高弹,高温下又能塑化成型。 第三代橡胶,是橡胶史又一次革命革命。 常见橡胶介绍-热塑性弹性体 常见橡胶介绍-热塑性弹性体(TPE) 苯乙烯类(TPS): 最常见SBS(丁二烯+苯乙烯嵌段共聚物),良好的弹性和拉伸强度,物美价廉;常用于胶鞋、改性沥青等(费托腊); SIS(异戊二烯+苯乙烯嵌段共聚物),主要用作热熔胶 SEBS:SBS加氢,耐热、耐老化性能显著提高,用作汽车部件和电缆等 聚烯烃类(TPO): 橡胶和聚烯烃两部分构成,橡胶一般为EPDM、NBR和IIR,聚烯烃为PP和PE,最典型的TPO是EPDM/PP; 动态硫化聚烯烃热塑性弹性体(
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