第一章薛定谔方程讲述.ppt

* 第一章 薛定谔方程 及在简单量子力学体系中的应用 一、 Schr?dinger 方程 二、自由粒子体系 三、势阱中的粒子 四、谐振子 一、 Schr?dinger 方程 1.含时Schroedinger方程 The Time-Dependent Schroedinger Equation 单粒子体系： 上式中: ? = h/2π; ?= ?(x,y,z,t) 为波 函数 (wave function / state function), 它描 述体系的状态(量子态), |?|2dτ表示t时刻, 在(x,y,z)处微体积元dτ中找到粒子的几率, 即: 量子力学基本假设I ( Postulate I ) 。 V=V(x,y,z,t)为体系的位能函数。 2.定态Schr?dinger方程  The Time-Independent Schr?dinger Equation 假定: V与时间无关, 即: V=V(x,y,z) 且 ?(x,y,z,t) = f(t) ?(x,y,z) (1.2) 由 |?|2 给出的几率密度不随时间变 化; 具有这一性质的态为定态(stationary state)，(1.3) 式为定态Schr?dinger方程。 通过求解(1.3)式的薛定谔方程，可得给 定体系满足边界条件的状态波函数?与 允许的能量 E，以及相关的物理量。 通常, 合格波函数?应满足条件： (a)连续性; (b)单值; (c)平方可积。 二、自由粒子体系 质量为m的粒子在无场(V = 0)一维空间中 运动服从定态Schroedinger方程 解的结论: (i) Ex 必须是正数，既 0?∞之间的 任何值，即自由粒子的能谱是连续 的而不是分立的。 (ii)粒子在x轴上任何位置出现的几率 相等, 即:ρ=?*?=A*A=常数,因 此 x的位置完全不确定。 三、势阱中的粒子 1.一维无限势阱 这样得到的解为: 问题: n的取值为什么是(n=1,2,3,……)? 将波函数归一化, 求得常数B: (n=1,2,3,……) 求得一维势箱薛定谔方程的解为： 解的讨论： (a)能量: 一维势箱体系的能量为： 从该式可以看出能量与m、l 之间的关系。能量 随l的增加而降低—离域效应(delocalization effect). 另外该体系的最低能量不是0, 而是: 该能量称为零点能. 注意: 零点能是一种量子力学效应。 能级n+1与n之间的能量差: 根据上式讨论, 为什么对宏观物体可认为 能量是连续的? 为什么有机共轭体系越大, 体 系的最大吸收波长越长? 从该式可以看出经典力学与量子力学的 区别和联系。 (b)波函数: 波函数及几率密度的图示: x=0 x=l x=0 x=l ?(x) ?2(x) n=1 n=1 n=4 n=3 n=2 n=4 n=3 n=2 ＋ － ＋ ＋ － － ＋ ＋ ＋ － 一维势箱波函数的节点及节点数 节点: 除边界条件(这里即x=0和x=l)外, 其它x使? (x)= 0的点称为节点。 从上图可以看出, 一维势箱的节点数与 n的关系是: 节点数= n－1。因此, 节点数越 多, 所对应波函数的能量越高。 注意: 对一维空间中运动粒子波函数的 节点, 在二维空间中对应节线, 三维空间中 对应节面。 波函数的正交性(一般表达式): 对一维势箱波函数来说, 表达式为(m≠n): 正交归一性条件的统一表达式: ?mn是克罗内克符号, 其意义是: ?mn= 1 (当m = n) 0 (当m ? n) 练习题: 计算下列积分: 量子力学中的隧道效应问题: 在经典力学中, 若势阱中粒子的总能量E 小于势阱的高度 V=c, 这时粒子不可能跑到 势阱外面。 但在量子力学中, 由于粒子具有波动性, 通过理论计算可以证明, 粒子可以出现在势 阱外。 ?≠0 V