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第四章 光谱分析 课程基本要求 第一节 导论 教学目的要求：要求了解分子的运动与能量的关系，熟悉核运动与电子运动的分离过程，掌握跃迁概率与选律的本质和谱线的线形和线宽产生的原因。 第二节 红外与Raman光谱 教学目的要求：要求了解质心平动的分离过程，理解双原子分子的刚性转子模型和非刚性转子模型，简谐振子模型，非简谐振子模型，多原子分子的转动光谱，Raman光谱与红外光谱的互补性，转动Raman光谱和振动Raman光谱，红外光谱在有机化学、催化研究、配合物研究和在生物学中的应用。熟练掌握Raman散射效应，转动光谱的应用，双原子分子振动光谱的应用，振转光谱，多原子分子的振动模式，红外光谱仪及测定技术，Raman光谱仪简介和Raman光谱的应用概况，影响红外吸收的结构因素，各类官能团的特征吸收峰频率与影响因素，图谱解析的基本步骤。 第三节 紫外和可见吸收光谱 教学目的要求：要求了解紫外-可见光吸收光谱仪的主要组成部分和仪器的使用，荧光光谱和磷光光谱。理解紫外--可见吸收光谱的基本原理，某些有机物的紫外吸收波长的理论计算方法。掌握紫外-可见光谱分析与应用及相关化合物在紫外-可见吸收光谱中的的特征吸收。 第四节 磁共振 教学目的要求：要求了解核磁共振谱仪的工作原理，理解二维磁共振谱原理，掌握核磁共振的基本原理，1H核磁共振谱图和13C核磁共振谱图的分析及成分结构的确定过程。 第五章 红外(Raman)、紫外与核磁谱在有机化合物结构解析中的应用 教学目的要求：要求掌握波谱综合解析步骤及在具体实例上的应用。 教学参考书 1、陆维敏等编。《谱学基础与结构分析》。北京市：高等教育出版社。2005 2、邢其毅等编。《基础有机化学》上下册，北京市：高等教育出版社。1980 3、范康年等编。《谱学导论》。北京市：高等教育出版社。2006 4、李全臣等编。《光谱仪器原理》。北京市：北京理工大学出版社。1999 第一节 导论 一. 教学目的 要求了解分子的运动与能量的关系，熟悉核运动与电子运动的分离过程，掌握跃迁概率与选律的本质和谱线的线形和线宽产生的原因。 二. 教学方法 课堂讲授式教学 三. 教学手段 板书式教学 四. 学时分配 0.5学时 五. 重点、难点 核运动与电子运动的分离过程，跃迁概率与选律的本质和谱线的线形和线宽产生的原因 六. 作业布置 查找有关产生线宽的资料 七. 辅导安排 个别需要，个别安排。 八.教学内容 详细附后 第一节 导 论 1.1 分子内部运动与分子光谱 1.1.1 分子的运动与能量 C2H6 分子由原子构成，原子又由原子核与电子构成。所以，分子总能量共有以下几种来源: 分子质心的平动(Et)，分子的核内能(En)，基团间的内旋转能(Ei)，电子相对于原子核的运动（Ee），分子的转动(Er)，原子核之间的相对振动(Ev)。其中，在产生分子光谱的过程中，只有后三种运动方式的能量变化较大。分子在基态的时候总能量为： E0 = Et + En + Ei + Ee + Er + Ev 当分子体系受到某种因素激发的时候，分子的总能量就从E0变为E(， E( = Et( + En( + Ei( + Ee( + Er( + Ev( 在研究分子光谱的时候通常只是研究Ee、 Er 、Ev三个能量的变化。 E(( E0 = (E = (Et + (En + (Ei + (Ee + (Er + (Ev ( (Ee + (Er + (Ev 另外：(E = hc/( ( 1/( = (E/h = (Ee/hc + (Er/hc + (Ev/hc. 1/( ( ( = (Ee/hc + (Er/hc + (Ev/hc = (T+ (G+ (F ( 在光谱学中称为波数，单位是cm-1。 T、G、F分别叫做电子谱项、振动谱项和转动谱项。 谱项：某能级的能量与一个光子能量的比值。两个不同谱项的差值为波数。 1.1.2 核运动和电子运动的分离 分子的Schr?dinger方程是：?((R, r) = E((R, r)（1），在不计自旋和轨道之间的相互作用，则分子的Hamiltonian算符（?）可能表示为： ? = （2） ；和分别是原子核和电子的动能，V是由静电作用而产生的势能。由于原子核的质量要比电子的质量大很多（1836倍），由于惯性作用，其运动速度就要比电子的慢许多。所以为了能解出上式，在考虑电子运动时，就假设电子是在核的势场中运动（Born-Oppenheimer近似）。这就可以认为原子核和电子的运动是分立无关的。分子的波函数也可以进行改写。即： （3） 前（1）（2）两个公式代入（3）中就可以得到原子核和电子的Schr?dinger方程： （4） （5） 是电子的总能量，与核坐标有关，