分析化学 娜定分答案思考题1-8.doc

分析化学部分思考题的参考答案 第一章 概论 3．基准试剂主体含量大于99.9%；高纯试剂杂质含量少；专用试剂指在某一特殊应用中无干扰，如光谱纯、色谱纯。 6．标定c(NaOH)=0.05mol·L-1时，草酸m=0.05×0.025×63=0.08g 称量误差 而m(邻)=0.05×0.025×204=0.26g ∴选邻苯二甲酸氢钾好。 若c(NaOH)=0.2mol·L-1，两种基准物都可称小样，都可以。 8．H2C2O4·2H2O会失水，使标定的NaOH结果偏低；测定有机酸的摩尔质量则偏高。 10．Na2B4O7·10H2O、B、B2O3和NaBO2·4H2O与H+ 的物质的量之比分别是1∶2、 2∶1、1∶1和2∶1。 第二章 误差与数据处理 1．（1）过失；（2）随机误差；（3）系统误差。 4．例2.9中因样品消耗的NaOH仅0.90mL，体积误差为，若使误差小于0.1%，需增加称样量10~20倍。 5．称样3.5g，称量误差为，若报告结果中有4位有效数字，表示其相对误差0.1%，与测量的精确程度不符；若报2倍有效数字，则反映了测量精度。 第三章 酸碱平衡与酸碱滴定 1． 物料平衡：[Cl-]=3{[Fe3+]+[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]}=3c(FeCl3) 电荷平衡：[H+]+3[Fe3+]+2[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]=[OH-]+[Cl-] 质子条件式：[H+]=[OH-]+[Fe(OH)2+]+2[Fe(OH)2+] 2．pH指-lga(H+)，滴定到50%时[HA]=[A-], 所以应为。 4．（1）用NH4F掩蔽Fe3+、Al3+时，起作用的是F-，应使pH4才能主要以F-形式存在。 （2）用KCN作掩蔽剂时，pH10才能以CN-存在。 5．氨基乙酸（HA）溶液的质子条件为：[H+]+[H2A+]=[OH-]+[A-]；HA的pKa2=9.78，pKb2=11.65，酸解离倾向大于碱解离倾向，因此需加入适量H+ 抑制其酸解离，使其酸、碱解离相同，即达到了等电点。 等电点时的质子条件为[H+]+[H2A+]=[OH-]+[A-]+c(HCl) 6．用0.0200mol·L-1 EDTA滴定25.00mL 0.0200 mol·L-1 Zn2+时，产生的，2.0mL 0.10 mol·L-1 HAc—0.10 mol·L-1Ac-缓冲溶液中可与H+ 作用的，全部被中和后即为HAc—HCl体系，无法使pH为5.0左右。 需加入浓的HAc-Ac- 缓冲溶液。加入缓冲溶液的方法有多种, 如 （1）缓冲溶液的pH=5.0，加入2ml（或n ml），设反应后pH=4.8； （2）缓冲溶液的pH=5.2，加入2ml（或n ml），使反应后pH=5.0， 计算缓冲溶液中的c(NaAc)和c(HAc)。 （3）加一定量的HAc和NaAc到待测溶液中，则仅需计算m(NaAc)和n(HAc)便可操作。 7．的，∴不能用NaOH准确滴定；返滴定不解决反应完全度问题，化学计量点前后的突跃不够大，则无法用指示剂确定终点。 8．将中和过游离酸的肥田粉样品溶液（有MR）与中和过甲酸的甲醛（有PP）混合时，，溶液为酸性，显MR的红色，用NaOH滴定时则可看到由红变黄再到红（PP变色）的过程。 11-13． 见习题答案。 第四章 络合滴定法 1．∵络合体系复杂、离子强度较高(缓冲体系、掩敝剂等)。 3．∵sp时，M与Y已定量反应生成MY（99.9%），剩余的未与Y反应的M已很少，实际与M反应消耗的A很少，故可认为未和M反应的[A′]≈c(A) 4．凡能与金属离子和络合剂EDTA发生副反应的物质都是降低络合物稳定性的因素，如酸效应、络合作用（）等。 5．均使滴定突跃增大一个单位。 6．sp时，c(M)=c(Y)；M与Y均无副反应或时， 7．，sp后曲线重合 sp时， sp前0.1%，按剩余Mn+浓度计算： sp后0.1%， 8．不行，∵用氨性缓冲液控制pH≈10，此时氨不仅起控制pH的作用，还起到辅助络合剂的作用，使成，故在pH10时不产生沉淀；而用硼砂，Zn2+会产生，干扰测定。 9．原则上测什么金属离子，用什么金属离子的标准溶液标定EDTA最好，条件完全一致，减小滴定误差。但测用标定时，虽然，但在pH10左右，由于有许多副反应（），使已降低很多，使与差不多了。即便两常数不同，若均能使反应完全度99.9%，也可以得到准确结果。 12．Fe3+，Al3+封闭EBT指示剂，可加三乙醇胺掩蔽之。 13．往水样中加pH=10的氨性缓冲溶液，再加EBT指示剂，若变红，肯定有金属离子存在。滴加EDTA，若红色退去变兰，有Ca2+、Mg2+；若褪色不敏锐表明有Fe3+、Al3+或Cu2+。 1