制革废水文献综述.docVIP

皮革废水生化处理工艺研究进展 摘要： 皮革生产伴随而来的除了经济效益也带来严重水污染问题。从国内外治理皮革废水技术的进展来看，可归结为有机（生化处理）治理和无机（物化治理）治理两大类。本文综述了现今比较有代表性的文章中对于皮革废水的处理技术和其研究进展。 关键词：制革废水 生化处理 氧化沟 SBR 物化处理 1 制革废水的组成与特点 制革生产流程一般由浸水去肉、脱毛浸灰、脱灰软化、浸酸鞣制、复鞣、中和、染色、加脂等工序组成。制革生产应用大量化工原料进行化学处理,这些材料包括各种助剂、鞣剂鞣剂①水质水量波动大； 可生化性好； ③悬浮物浓度高，易腐败，产生污染量大； ④废水含S2-和铬等有毒化合物CODCr）、SS和Cr3+、S2-等。 由于重金属累积、高浓度有机物的冲击负荷等作用，可能对受纳水体的水生生物产生不良影响，因此，重金属铬和有机物废水的治理是整个治理工程的重点。 2 制革废水生化处理工艺现状 较合理的是“原液单独处理、综合废水统一处理”[]工艺路线，将脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水分别进行处理并回收有价值的资源，然后与其他废水混合统一处理。但对于小型制革厂采用这种方法，工艺流程长、费用高，仍可进行集中处理。 2.1 单项处理技术 2.1.1 脱脂废水 脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指标很高。处理方法有酸提取法、离心分离法或溶剂萃取法。广泛使用的是酸提取法，加H2SO4调pH值至3～4进行破乳，通人蒸汽加盐搅拌，并在40～60 t下静置2—3 h，油脂逐渐上浮形成油脂层。回收油脂可达95％，去除CODcr90％以上。回收后的油脂经深度加工转化为混合脂肪酸可用于制皂。 2.1.2 浸灰脱毛废水 浸灰脱毛废水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物，含总CODcr的28％、总S2-的93％、总SS的70％。处理方法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。生产中多采用酸化法，在负压条件下，加H2SO4调pH值至4—4.5，产生H2S气体，用NaOH溶液吸收，生成硫化碱回用，废水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水洗、干燥变成产品。硫化物去除率可达90％以上，CODcr与SS分别降低85％和95％。其成本低廉，生产操作简单，易于控制，并缩短生产周期。 2.1.3 铬鞣废水 铬鞣废水主要污染物是重金属Ce3+，质量浓度约为3-4g／L，pH值呈弱酸性。处理方法有碱沉淀法和直接循环利用。国内90％的制革厂采用碱沉淀法，将石灰、氢氧化钠、氧化镁等加入废铬液，反应、脱水得含铬污泥，用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反应时pH值在8.2-8.5，温度在40℃沉淀最好，碱沉淀剂以氧化镁效果最好，铬回收率为99％，出水铬的质量浓度小于1 mg／L。但此法适用于大型制革厂，且回收铬泥中的可溶性油脂、蛋白质等杂质会影响鞣制效果。 2.2 综合废水处理技术 制革废水中污染物组成复杂，综合废水的处理方法也很多，有生化工艺和物化等方法。国内制革工业通常采用物化处理和生化处理相结合的方法，此法投资省，运行费用低，能够稳定达标排放。 2.2.1 生化处理工艺 制革废水中含有较多的柔软剂、渗透剂和表面活性剂等高分子化合物，这些物质比较难以生物降解。P.A.Balakrishnan 等[]研究在生物处理前，用臭氧来氧化废水，将这些高分子有机物转变成低分子形式，甚至是容易消化的简单的生物机体，从而提高生物的可降解性。试验证明经过臭氧处理，制革废水的BOD5，CODcr和色度都有明显的降低。田刚红[]在生物处理前先进行水解酸化，将废水的m(BOD5／m(CODcr)的值由0.2提高到0.4以上，极大的提高废水的可生物降解性，为好氧生化处理提供有利条件。还可以投加混凝剂、絮凝剂去除制革废水中不易生化降解的化工辅料。一般用硫酸亚铁或碱式氯化铝，投加量为0.03％-0.05％，可去除CODcr与BOD5约50％，S2-70％以上，SS与色度80％以上。 制革废水的ρ(CODcr)一般为3000—4000 mg／L，ρ(BOD5)为1000—2000mg／L，属于高浓度有机废水，m(BOD5)／m(CODcr)值为0.3—0.6，适宜于进行生物处理。目前国内应用较多的有氧化沟、SBR和生物接触氧化法，应用较少的是射流曝气法、间歇式生物膜反应器(SBBR)、流化床和(UASB) 要选用哪种生物处理工艺，除了考虑水质特点，还要兼顾处理水量、处理要求和场地面积等因素。目前用于处理制革废水的比较成熟的工艺是氧化沟、SBR和生物接触氧化法，其技术参数比较全面。制革废水水量水质波动大，含有较高浓度的Cl-和SO42-，以及微生物难降解的有机物及铬和硫化物带来的毒性问题，因此生物处理工艺必须具备耐冲击负荷，且能适应高盐度对微生物产生的抑制作用，又能在较长时间内使难降解有机物得到