实验凝固点降低法测分子量.docVIP

实验二 凝固点降低法测分子量 1.摘要 1888年，E .Beckmann[1]首先设计出了精确测量装置，并沿用至今。1903年，他又设计出了电磁搅拌器。随后，贝克曼温度计可读到0.001K，按误差理论分析，分子量测量的精度取决于温度读数的精度[2]，测得分子量的误差约为3%。现代则采用各种温度传感器。 据凝固点降低法，测苯（ C6H6）( 萘（C10H8）体系的凝固点，求得萘的分子量。 固体溶剂与溶液成平衡时的温度称溶液的凝固点。在无固溶体形成时，稀溶液的凝固点较纯溶剂的凝固点低，简称凝固点降低。凝固点降低值(Tf 由下述公式给出： 　　　表2.2..1纯溶剂凝固点降低常数的比较 溶 剂 Tf((C) Kf 溶 剂 Tf ((C) Kf 环已烷 6.54 20.0 樟脑 178.75 37.7 苯 5.53 5.12 硝基苯 5.7 6.90 水 0.0 1.86 萘 80.290 6.94 关键词：凝固点降低 过冷 反推法 分子量 温度传感器 2. 仪器与药品 凝固点测定仪 1套 压片机 1台 0.1(C分度水银温度计 1支 25mL移液管 　 1支 JDW—3P精密电子温差测量仪 1台带PC串行接口可接微机 环已烷（C(P）萘（C(P）碎冰 3．预习提问 (1) 什么叫凝固点？凝固点降低法测分子量是研究哪一类相平衡体系（析出纯溶剂还是固溶体）？能否用于电解质溶液？你还知道哪些测分子量的方法。 (2) 纯溶剂和溶液的步冷曲线有什么差异？为什么会出现过冷现象？过冷现象对于本实验有无利弊？ （3）为什么使用空气夹套？搅拌在实验中起何作用？ (4) 称量纯溶剂及溶质时，精密度要求应否相同？ (5) 如何设置纯溶剂与溶液凝固点的参照点？电子数显仪置零的意义何在？ 4．操作注意 .. 5．数据处理 （1）溶剂的密度 ( t= ( 0+(t+(t2(10(3+(t3(10(6 (0/ g(cm(3 ( ( ( 适用范围 环已烷 0.797 (0.8879 (0.972 +1.55 0~65(C 苯 0.900 (1.0638 (0.0376 (2.213 11~72(C 步冷曲线记录 次/半分 时间 温度 凝固点测定记录 称量(g) 测凝固点 下降 (t 分子量 M t1 t2 t3 纯溶剂 加萘（溶液） （2）图象 T/(C 如图2.2.2所示。 a.. 纯溶剂出现一段稳定的平台，即达凝固点t 0。 a 过冷甚，可能出现回升温度最高点可能出现过平台 的情况。 (Tf b b. 溶液的冷却曲线不同，随着纯溶剂的析出，溶 液中萘的相对浓度增大，凝固点依照简单低共熔相图中 液相线的规律不断下降，因为最初析出的纯溶剂是细晶， t/min 具有较大的比表面积，根据： 图2.2.2 步冷曲线 　　　（2.2.2） 细晶的化学势显然比通常两相平衡时的平板结晶的化学势要大。即： (细晶(平板 致使体系进入介稳态，必须继续降温才能结晶。此即步冷曲线过冷的原因。 过冷回升，有利于溶液凝固点测定实验的判断。过冷程度不同，温度回升所达最高点 也不同，溶液的正常凝固点应如图2.2.2所示，由步冷曲线反推至交点确定。所以需要控 制过冷程度，使回升转折明显，最高点接近于正常凝固点值。 控制过冷程度小，相应析粗晶，过冷至一定程度时骤然加 速搅拌（提供搅拌热），